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哈氏合金|Hastelloy

哈(ha)氏(shi)合(he)金(jin)(jin)是一種(zhong)鎳基耐(nai)腐(fu)蝕(shi)合(he)金(jin)(jin),主要(yao)分成鎳-鉻合(he)金(jin)(jin)與鎳鉻鉬合(he)金(jin)(jin)兩大類。哈(ha)氏(shi)合(he)金(jin)(jin)具有良(liang)好的(de)抗腐(fu)蝕(shi)性(xing)(xing)和熱穩(wen)定性(xing)(xing),多用于航空事業,化學領域等。哈(ha)氏(shi)合(he)金(jin)(jin)(Hastelloy alloy)就是美國哈(ha)氏(shi)合(he)金(jin)(jin)國際(ji)公司(si)所生產的(de)鎳基耐(nai)蝕(shi)合(he)金(jin)(jin)的(de)商業牌號的(de)統稱。

產品分類 / 用途

0Cr16Ni60Mo16W4 (Hastelloy C)


(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C合金 系20世(shi)紀30年代問(wen)世(shi)的Hastelloy C系列中第一個Ni-Cr-Mo(W)型耐(nai)蝕合金。


一、化學成分和組織特點(dian)


(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C合金的(de)化學成分見(jian)下表(biao)


常用 鎳-鉻-鉬 耐蝕合金的化學成分.jpg


  此合(he)金(jin)主要耐濕氯(lv)(lv)、各(ge)種氧化(hua)(hua)性氯(lv)(lv)化(hua)(hua)物(如(ru)氯(lv)(lv)化(hua)(hua)鐵(tie)、氯(lv)(lv)化(hua)(hua)銅、氧化(hua)(hua)汞等)、氯(lv)(lv)化(hua)(hua)鹽(yan)溶(rong)液(如(ru)氯(lv)(lv)化(hua)(hua)鈣、氯(lv)(lv)化(hua)(hua)鎂、氯(lv)(lv)化(hua)(hua)鉛等)、硫酸(suan)與氧化(hua)(hua)性鹽(yan)的(de)混合(he)物、亞硫酸(suan)、沸(fei)騰溫度的(de)各(ge)種濃度有機(ji)酸(suan)的(de)腐蝕(shi),以(yi)及(ji)耐氯(lv)(lv)化(hua)(hua)物和海水的(de)點蝕(shi)等。


 根據Ni-Cr-Mo三元合金相圖,此合金僅在≥1150℃時才具有均勻的單相固溶體組織。而當溫度低于1150℃,特別是在700~1050℃時,此合金中便有大量碳化物(M6C、M2C、M23C6)和金屬間相(o、μ、P)等析出,不僅導致合金的耐蝕性下降,而且還會產生嚴重的脆化傾向。


二、耐腐蝕性能


 1. 在(zai)海水(shui)中(zhong)


 0Cr16Ni60Mo16W4合金浸入海水中(zhong),經10年的試驗結果表(biao)明(ming),其腐蝕(shi)速(su)率≤0.025mm/a,而且沒有點(dian)蝕(shi)產生(sheng)。


 2. 在(zai)硫酸中


(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在室溫下各種濃度的H2SO4中,其耐蝕性良好(≤0.025mm/a),而且充人空氣對其耐蝕性無影響。圖3-5-7系0Cr16Ni60Mo16W4合金在H2SO4中試驗的結果。顯然,在70℃以下的任何濃度H2SO4中,0Cr1Ni60Mo16W4合金均耐蝕。在發煙硫酸中的試驗表明,0Cr16Ni60Mo16W4在一些條件下也耐蝕,見表3-5-7。


圖 5-7.jpg


表 5-7.jpg



 3. 在鹽(yan)酸中


(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金耐鹽酸腐蝕的性能雖然低于鎳鉬合金,但在各種濃度室溫鹽酸中,腐蝕速率不高于0.10mm/a;在65℃的鹽酸中,腐蝕速率也≤0.5mm/a; 當鹽酸中充入空氣時,耐蝕性只在室溫以上的鹽酸中才稍有降低。此合金對氧的敏感性遠遠低于鎳鉬合金,當酸中有FeCl3、CaCl2等氧化性鹽時,此合金的耐全面腐蝕性能稍有降低。圖3-5-8系0Cr16Ni60Mo16W4 合金在鹽酸中進行腐蝕試驗的結果。在不同氣氛下的鹽酸中,0Cr16Ni60Mo16W4合金的腐蝕情況見表3-5-8。


圖 5-8.jpg


 4. 在(zai)氫氟酸中(zhong)


 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合(he)金在(zai)HF酸(suan)中,隨(sui)溫度升高,其耐蝕性(xing)下降。HF酸(suan)的(de)恒沸(fei)點濃(nong)度約為36%,沸(fei)點為112℃.更(geng)高濃(nong)度的(de)HF酸(suan)只(zhi)有(you)通過無(wu)水HF溶(rong)于水才能獲(huo)得。表3-5-9系0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金在(zai)不(bu)同濃(nong)度、溫度和不(bu)同試驗條(tiao)件下的(de)結果(guo)。在(zai)室溫HF酸(suan)中,此合(he)金的(de)腐(fu)蝕速(su)率不(bu)超過0.25mm/a,隨(sui)溫度升高和充入空(kong)氣(qi)0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金的(de)腐(fu)蝕速(su)率會有(you)所增加。


表 5-8.jpg


  5. 在(zai)磷酸(suan)中


  磷酸的腐蝕性與磷酸的制取方法關系密切。一般濕法磷酸較普通磷酸具有更大的腐蝕性。這是因為濕法磷酸含有游離的F-、Cl-離子和SO2-4。圖3-5-9和表3-5-10系0Cr16Ni60Mo16W4合金在各種H3PO4中的試驗結果。由圖表可知,除高溫H3PO4外,0Cr16Ni60Mo16W4合金在許多條件下耐蝕性是良好的。試驗還表明,即使在沸騰溫度下的55%H3PO4+0.8%HF的條件下,0Cr16Ni60Mo16W4合金的腐蝕速率也不超過0.75mm/a。表3-5-11系在含HF的磷酸和濕法磷酸中的試驗結果。顯然,0Cr16Ni60Mo16W4合金在這些條件下具有相當好的耐蝕性。特別是在濕法磷酸生產過程中,耐蝕性極佳。


圖 5-9.jpg


表 5-10.jpg

  6. 在亞硫(liu)酸中(zhong)


  亞硫酸的氧化性要高于H2SO4.因此,Cr≥15%的0Cr16Ni60Mo16W4合金在該介質中,在任何濃度和溫度下都是耐蝕的。


  7. 在硝酸(suan)中


  雖然0Cr16Ni60Mo16W4合金能夠耐室溫下所有濃度的HNO3或較高溫度下、低濃度的HNO3,但是,由于許多不銹鋼可耐此種酸的腐蝕而且價格遠比0Cr16Ni60Mo16W4低廉,因此,在耐HNO3 材料中一般不選用0Cr16Ni60Mo16W4(除非在耐HNO3的同時,還要求耐一般不銹鋼和低牌號的合金無法解決的腐蝕介質)。


圖 5-10.jpg


 8. 在(zai)含硝酸的混酸中(zhong)


 HNO3+HF酸是冶金廠酸洗工藝和核燃料處理工藝中經常遇到的介質。Ni-Cr-Mo合金,包括0Cr16Ni60Mo16W4的耐蝕性隨溫度和介質濃度,特別是混酸中HNO3濃度的增加而提高。表3-5-12系一些試驗結果。HNO3+HCl酸的腐蝕性很強,特別是王水(HCl :HNO3=3 :1),當高于室溫時,任何一種Ni-Cr-Mo合金都無法耐蝕,見表3-5-13。


表 5-12.jpg


 9. 在鉻酸中


 鉻(ge)酸(suan)雖然是強氧化(hua)性酸(suan),但(dan)其離(li)子(zi)化(hua)傾向并不大(da)。因此,(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合(he)金在中等溫度(du)的任何濃度(du)下是耐蝕性的。表3-5-14 列出(chu)了(le)一些試驗結果。


表 5-14.jpg


 10. 在一些(xie)有機(ji)酸及其混合物中


 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合(he)金在甲酸、醋酸等有機酸及其(qi)混合(he)物(wu)中的(de)耐(nai)蝕性見表 3-5-15 ~ 表3-5-20 。顯然(ran),在所試驗的(de)條件下 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合(he)金具(ju)有非常好和比較好的(de)耐(nai)腐蝕性能。


表 5-15.jpg


表 5-18.jpg


 11. 在(zai)鹵素氣體(ti)中(zhong)


  除氟氣(qi)外(wai),0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金耐(nai)干的(de)(de)(de)氯(lv)、溴、碘(dian)的(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)。當有水分(fen)存(cun)在時(shi),例(li)如在濕(shi)氯(lv)中,僅能用(yong)于≤40℃.在濕(shi)氯(lv)中的(de)(de)(de)試(shi)驗結果見表(biao)3-5-21.顯然,在大(da)多數(shu)情況(kuang)下,Ni-Cr-Mo(W)合(he)金具有非常優異的(de)(de)(de)耐(nai)蝕(shi)性。因而(er),耐(nai)干、濕(shi)氯(lv)氣(qi)的(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)是高(gao)鉬含量(liang)的(de)(de)(de)Ni-Cr-Mo(W)耐(nai)蝕(shi)合(he)金的(de)(de)(de)一個重要特(te)性。表(biao)3-5-22是在含氯(lv)氣(qi)的(de)(de)(de)水溶液中Ni-Cr-Mo合(he)金耐(nai)蝕(shi)性的(de)(de)(de)試(shi)驗結果。


表 5-21.jpg


 12. 在HF氣體中


  0Cr16Ni60Mo16W4合金耐高溫 HF氣腐蝕的性能優(you)良,它(ta)可允(yun)許(xu)在≤750℃的HF氣中使(shi)用,而且(qie)氧的存在對(dui)0Cr16Ni60Mo16W4 合金并(bing)無明顯影響。國內一些試驗(yan)結果見(jian)圖3-5-11和圖3-5-12。


圖 5-13.jpg


 13. 晶間腐蝕


 0Cr16Ni60Mo16W4 合(he)金(jin)經(jing)過600~1150℃敏化(hua)(hua)處理或(huo)焊(han)接,在一(yi)些介質,例如鹽酸、鉻酸、碳酸中(zhong)會產(chan)生晶間腐(fu)蝕。圖3-5-13系在10%沸騰鹽酸中(zhong)的(de)試(shi)驗結果。由圖可知(zhi),此合(he)金(jin)敏化(hua)(hua)區范圍較寬。在此區域(yu)內加熱,Cr16Ni60Mo16W4合(he)金(jin)不僅產(chan)生晶間腐(fu)蝕,耐(nai)蝕性下降(jiang),而且還(huan)伴隨著嚴重的(de)脆化(hua)(hua)傾向。試(shi)驗表明,隨腐(fu)蝕介質的(de)不同,此合(he)金(jin)的(de)敏化(hua)(hua)溫(wen)度(du)亦(yi)異。


 研究表明,0Cr16Ni60Mo16W4合金產生晶間腐蝕的原因是由于合金在600~1150℃加熱時,有大量碳化物(M6C、M2C、M23C6)和金屬間相(o、Ni7Mo6、μ、P相)沉淀。這些析出相中有的富鉻,有的高鉻,有的既高鉬、又富鉻,它們沿晶界沉淀,導致其周圍鉻、鉬元素貧化。在一些介質作用下,由于貧化區受到優先腐蝕而產生晶間腐蝕。當然,在一些氧化性介質中,0Cr16Ni60Mo16W4合金中碳化物和富鉬相本身的選擇性溶解也是一個原因。


 為(wei)了防止0Cr16Ni60Mo16W4合金的(de)晶(jing)間腐蝕,采(cai)取的(de)措(cuo)施有選用適宜的(de)熱處理(見本節熱處理工藝)和用低碳(tan)、低硅(gui)的(de)第(di)二代合金00Cr15Ni60Mo16W4(Hastelloy C-276)及低碳(tan)、低硅(gui)、降鐵、加(jia)鈦和不含鎢(wu)的(de)第(di)三代合金000Cr16Ni63Mo16Ti (Hastelloy C-4)。


 14. 點(dian)蝕


 0Cr16Ni60Mo16W4和其他高鉻、高鉬的Ni-Cr-Mo型耐蝕合金是最耐點蝕的一類合金。無論是在NaCl、FeCl3等介質中,還是在易產生點蝕的其他介質中,0Cr16Ni60Mo16W4均具有很好的性能。


三、力學(xue)性(xing)能


  表 3-5-23系 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金的(de)室溫和高溫瞬時(shi)力學性能。


表 5-23.jpg



四、物理性能


 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金的物理常數見表 3-5-24。


表 5-24.jpg



五、焊接性能


  (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金焊(han)接(jie)性(xing)能良好,它可采用各種通用焊(han)接(jie)方法(fa),例如TIG、MIG、電弧焊(han)、電阻(zu)焊(han)等焊(han)接(jie)而無(wu)特(te)殊(shu)困難。焊(han)接(jie)時所(suo)用填絲(si)和(he)焊(han)芯(xin)一般與(yu)母材相(xiang)同(tong)。


六、冷熱加工及成型性能(neng)


(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合(he)(he)金冷加工(gong)并無特殊困難(nan)。但是(shi),其熱加工(gong)則(ze)是(shi)鎳基耐蝕合(he)(he)金中(zhong)較困難(nan)的(de)(de)(de)一種。這并不是(shi)由(you)于(yu)其熱塑(su)(su)性低(di),而是(shi)由(you)于(yu)變(bian)形(xing)抗力大,加工(gong)工(gong)藝(yi)控(kong)制要求嚴(yan)格(ge)所致。圖(tu)3-5-14和圖(tu)3-5-15系國內(nei)對(dui)0Cr16Ni60Mo16W4合(he)(he)金的(de)(de)(de)熱塑(su)(su)性進(jin)行試驗所取得的(de)(de)(de)結果(guo)。顯(xian)然(ran),電渣重熔冶煉可明(ming)顯(xian)提高此合(he)(he)金的(de)(de)(de)熱塑(su)(su)性。合(he)(he)金鍛態的(de)(de)(de)熱塑(su)(su)性高于(yu)鑄態。合(he)(he)金的(de)(de)(de)熱加工(gong)及熱成型溫度以1000~1200℃為宜。


圖 5-14.jpg


七、熱(re)處理工(gong)藝


 適宜(yi)的(de)(de)熱(re)(re)處理(li)是(shi)使(shi)0Cr16Ni60Mo16W4合金獲得良好(hao)的(de)(de)耐蝕性,特別是(shi)耐晶間腐蝕性能不可(ke)缺少(shao)的(de)(de)環節(jie)。試驗表(biao)明,為了使(shi)0Cr16Ni60Mo16W4合金具(ju)有良好(hao)的(de)(de)耐蝕性和(he)塑、韌性,在(zai)約1218℃加熱(re)(re)后(hou)急冷是(shi)需要的(de)(de),這既包括(kuo)(kuo)焊后(hou),也包括(kuo)(kuo)熱(re)(re)成型后(hou)。但對于鑄件,則建議在(zai)1177℃加熱(re)(re)后(hou)急冷或(huo)空冷。


八、應用


  0Cr16Ni60Mo16W4合金可制成板、棒、帶、絲材,焊管和鑄件。由于高溫變形抗力大,一般不生產無縫管材。此合金由于在各種氯化物,如濕氯、氧化性氯化物(FeCl3,CuCl2等)、氯化物鹽(NaCl、CaCl2、MgCl2等),以及含各種氧化性鹽的硫酸、亞硫酸、磷酸,各種有機酸、高溫氟化氫等介質中的良好的耐全面腐蝕和局部腐蝕性能,因此可制造耐這些介質腐蝕的各種容器、管道、閥門、塔、槽等。