哈氏(shi)合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)是一種鎳(nie)(nie)基耐(nai)腐蝕(shi)合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)(jin),主(zhu)要(yao)分(fen)成鎳(nie)(nie)-鉻(ge)合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)與鎳(nie)(nie)鉻(ge)鉬合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)兩大類。哈氏(shi)合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)具有良好的(de)抗腐蝕(shi)性(xing)和(he)熱(re)穩(wen)定(ding)性(xing),多用于航(hang)空事業,化(hua)學(xue)領(ling)域等。哈氏(shi)合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)(Hastelloy alloy)就是美國哈氏(shi)合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)國際公司所生產的(de)鎳(nie)(nie)基耐(nai)蝕(shi)合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)的(de)商業牌號的(de)統稱。
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C合金 系(xi)20世紀(ji)30年代問(wen)世的Hastelloy C系(xi)列中第一(yi)個Ni-Cr-Mo(W)型耐蝕合金。
一、化(hua)學成分和組織特點(dian)
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C合金的化學成分見下表
此合金主要耐濕氯(lv)、各(ge)種(zhong)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)性氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(如氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)鐵(tie)、氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銅、氧化(hua)(hua)(hua)(hua)汞等(deng))、氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)鹽溶液(如氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)鈣、氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)鎂(mei)、氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)鉛等(deng))、硫酸與氧化(hua)(hua)(hua)(hua)性鹽的(de)混合物(wu)、亞(ya)硫酸、沸騰溫度(du)的(de)各(ge)種(zhong)濃度(du)有(you)機酸的(de)腐(fu)蝕,以及耐氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)和海水的(de)點蝕等(deng)。
根據Ni-Cr-Mo三元合金相圖,此合金僅在≥1150℃時才具有均勻的單相固溶體組織。而當溫度低于1150℃,特別是在700~1050℃時,此合金中便有大量碳化物(M6C、M2C、M23C6)和金屬間相(o、μ、P)等析出,不僅導致合金的耐蝕性下降,而且還會產生嚴重的脆化傾向。
二(er)、耐(nai)腐蝕性能
1. 在海水中(zhong)
0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金浸入海水中(zhong),經10年的試驗結(jie)果表明,其腐蝕(shi)速(su)率≤0.025mm/a,而且沒有點蝕(shi)產生(sheng)。
2. 在硫酸中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在室溫下各種濃度的H2SO4中,其耐蝕性良好(≤0.025mm/a),而且充人空氣對其耐蝕性無影響。圖3-5-7系0Cr16Ni60Mo16W4合金在H2SO4中試驗的結果。顯然,在70℃以下的任何濃度H2SO4中,0Cr1Ni60Mo16W4合金均耐蝕。在發煙硫酸中的試驗表明,0Cr16Ni60Mo16W4在一些條件下也耐蝕,見表3-5-7。
3. 在(zai)鹽(yan)酸中(zhong)
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金耐鹽酸腐蝕的性能雖然低于鎳鉬合金,但在各種濃度室溫鹽酸中,腐蝕速率不高于0.10mm/a;在65℃的鹽酸中,腐蝕速率也≤0.5mm/a; 當鹽酸中充入空氣時,耐蝕性只在室溫以上的鹽酸中才稍有降低。此合金對氧的敏感性遠遠低于鎳鉬合金,當酸中有FeCl3、CaCl2等氧化性鹽時,此合金的耐全面腐蝕性能稍有降低。圖3-5-8系0Cr16Ni60Mo16W4 合金在鹽酸中進行腐蝕試驗的結果。在不同氣氛下的鹽酸中,0Cr16Ni60Mo16W4合金的腐蝕情況見表3-5-8。
4. 在氫氟酸中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在HF酸(suan)中,隨(sui)溫(wen)度(du)(du)(du)升高,其耐蝕性下(xia)降(jiang)。HF酸(suan)的(de)恒沸(fei)點濃(nong)度(du)(du)(du)約為(wei)36%,沸(fei)點為(wei)112℃.更高濃(nong)度(du)(du)(du)的(de)HF酸(suan)只(zhi)有通過無(wu)水HF溶于(yu)水才能獲得。表3-5-9系0Cr16Ni60Mo16W4合金在不同(tong)濃(nong)度(du)(du)(du)、溫(wen)度(du)(du)(du)和不同(tong)試(shi)驗條件(jian)下(xia)的(de)結果。在室溫(wen)HF酸(suan)中,此(ci)合金的(de)腐(fu)蝕速(su)率(lv)不超過0.25mm/a,隨(sui)溫(wen)度(du)(du)(du)升高和充入空氣0Cr16Ni60Mo16W4合金的(de)腐(fu)蝕速(su)率(lv)會有所增加。
5. 在磷酸中
磷酸的腐蝕性與磷酸的制取方法關系密切。一般濕法磷酸較普通磷酸具有更大的腐蝕性。這是因為濕法磷酸含有游離的F-、Cl-離子和SO2-4。圖3-5-9和表3-5-10系0Cr16Ni60Mo16W4合金在各種H3PO4中的試驗結果。由圖表可知,除高溫H3PO4外,0Cr16Ni60Mo16W4合金在許多條件下耐蝕性是良好的。試驗還表明,即使在沸騰溫度下的55%H3PO4+0.8%HF的條件下,0Cr16Ni60Mo16W4合金的腐蝕速率也不超過0.75mm/a。表3-5-11系在含HF的磷酸和濕法磷酸中的試驗結果。顯然,0Cr16Ni60Mo16W4合金在這些條件下具有相當好的耐蝕性。特別是在濕法磷酸生產過程中,耐蝕性極佳。
6. 在亞硫酸(suan)中
亞硫酸的氧化性要高于H2SO4.因此,Cr≥15%的0Cr16Ni60Mo16W4合金在該介質中,在任何濃度和溫度下都是耐蝕的。
7. 在硝酸中
雖然0Cr16Ni60Mo16W4合金能夠耐室溫下所有濃度的HNO3或較高溫度下、低濃度的HNO3,但是,由于許多不銹鋼可耐此種酸的腐蝕而且價格遠比0Cr16Ni60Mo16W4低廉,因此,在耐HNO3 材料中一般不選用0Cr16Ni60Mo16W4(除非在耐HNO3的同時,還要求耐一般不銹鋼和低牌號的合金無法解決的腐蝕介質)。
8. 在含硝酸的混酸中
HNO3+HF酸是冶金廠酸洗工藝和核燃料處理工藝中經常遇到的介質。Ni-Cr-Mo合金,包括0Cr16Ni60Mo16W4的耐蝕性隨溫度和介質濃度,特別是混酸中HNO3濃度的增加而提高。表3-5-12系一些試驗結果。HNO3+HCl酸的腐蝕性很強,特別是王水(HCl :HNO3=3 :1),當高于室溫時,任何一種Ni-Cr-Mo合金都無法耐蝕,見表3-5-13。
9. 在鉻酸中
鉻酸雖然是強氧化(hua)性酸,但其離子化(hua)傾(qing)向(xiang)并不大。因此,(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在(zai)中等溫度的任(ren)何(he)濃度下是耐(nai)蝕性的。表(biao)3-5-14 列出了一些試驗結果。
10. 在一些有機(ji)酸及其(qi)混合(he)物中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在甲酸、醋酸等有機酸及其混合物中的耐(nai)蝕性見表(biao)(biao) 3-5-15 ~ 表(biao)(biao)3-5-20 。顯(xian)然,在所試(shi)驗(yan)的條件下 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金具(ju)有非常好和比較好的耐(nai)腐蝕性能。
11. 在鹵素氣體中
除氟(fu)氣外,0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金耐(nai)干(gan)(gan)的(de)(de)(de)氯(lv)、溴、碘的(de)(de)(de)腐蝕(shi)(shi)。當有水(shui)分(fen)存在(zai)時,例如在(zai)濕氯(lv)中(zhong)(zhong),僅能(neng)用(yong)于(yu)≤40℃.在(zai)濕氯(lv)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)試驗(yan)結果見表3-5-21.顯然,在(zai)大多數情況下,Ni-Cr-Mo(W)合(he)金具有非常(chang)優異(yi)的(de)(de)(de)耐(nai)蝕(shi)(shi)性。因(yin)而,耐(nai)干(gan)(gan)、濕氯(lv)氣的(de)(de)(de)腐蝕(shi)(shi)是(shi)高鉬(mu)含量的(de)(de)(de)Ni-Cr-Mo(W)耐(nai)蝕(shi)(shi)合(he)金的(de)(de)(de)一個重要特(te)性。表3-5-22是(shi)在(zai)含氯(lv)氣的(de)(de)(de)水(shui)溶液(ye)中(zhong)(zhong)Ni-Cr-Mo合(he)金耐(nai)蝕(shi)(shi)性的(de)(de)(de)試驗(yan)結果。
12. 在HF氣(qi)體(ti)中
0Cr16Ni60Mo16W4合金耐高溫 HF氣(qi)腐蝕的性能優(you)良,它(ta)可允許在≤750℃的HF氣(qi)中使用,而且氧的存在對0Cr16Ni60Mo16W4 合金并無明(ming)顯(xian)影響。國內一些試(shi)驗結果見圖(tu)3-5-11和圖(tu)3-5-12。
13. 晶間腐蝕(shi)
0Cr16Ni60Mo16W4 合(he)金(jin)經(jing)過600~1150℃敏化處理或焊(han)接,在一些介(jie)質,例如鹽(yan)酸(suan)(suan)、鉻酸(suan)(suan)、碳酸(suan)(suan)中會產生(sheng)晶間(jian)腐蝕。圖(tu)(tu)3-5-13系在10%沸騰(teng)鹽(yan)酸(suan)(suan)中的試驗結果。由圖(tu)(tu)可知,此合(he)金(jin)敏化區范(fan)圍較寬。在此區域內(nei)加熱,Cr16Ni60Mo16W4合(he)金(jin)不(bu)僅產生(sheng)晶間(jian)腐蝕,耐蝕性(xing)下降,而且還伴隨著嚴重的脆(cui)化傾向。試驗表明(ming),隨腐蝕介(jie)質的不(bu)同,此合(he)金(jin)的敏化溫度亦異。
研究表明,0Cr16Ni60Mo16W4合金產生晶間腐蝕的原因是由于合金在600~1150℃加熱時,有大量碳化物(M6C、M2C、M23C6)和金屬間相(o、Ni7Mo6、μ、P相)沉淀。這些析出相中有的富鉻,有的高鉻,有的既高鉬、又富鉻,它們沿晶界沉淀,導致其周圍鉻、鉬元素貧化。在一些介質作用下,由于貧化區受到優先腐蝕而產生晶間腐蝕。當然,在一些氧化性介質中,0Cr16Ni60Mo16W4合金中碳化物和富鉬相本身的選擇性溶解也是一個原因。
為(wei)了防止0Cr16Ni60Mo16W4合金的(de)晶間(jian)腐(fu)蝕,采取的(de)措施有選用(yong)適宜(yi)的(de)熱處理(見本節熱處理工藝)和用(yong)低碳(tan)(tan)、低硅的(de)第二代(dai)合金00Cr15Ni60Mo16W4(Hastelloy C-276)及低碳(tan)(tan)、低硅、降鐵、加鈦和不含鎢(wu)的(de)第三代(dai)合金000Cr16Ni63Mo16Ti (Hastelloy C-4)。
14. 點蝕
0Cr16Ni60Mo16W4和其他高鉻、高鉬的Ni-Cr-Mo型耐蝕合金是最耐點蝕的一類合金。無論是在NaCl、FeCl3等介質中,還是在易產生點蝕的其他介質中,0Cr16Ni60Mo16W4均具有很好的性能。
三(san)、力學性(xing)能
表 3-5-23系 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金的室(shi)溫(wen)和(he)高溫(wen)瞬時力學性能。
四、物(wu)理性能(neng)
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金(jin)的物理常數見表 3-5-24。
五(wu)、焊接性(xing)能
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金焊(han)(han)接(jie)性能良(liang)好(hao),它可采用各(ge)種(zhong)通用焊(han)(han)接(jie)方法,例如TIG、MIG、電(dian)弧焊(han)(han)、電(dian)阻焊(han)(han)等焊(han)(han)接(jie)而無特殊困難。焊(han)(han)接(jie)時所用填絲和焊(han)(han)芯(xin)一般與(yu)母材(cai)相同。
六、冷(leng)熱加工(gong)及成型性能(neng)
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合(he)金(jin)冷(leng)加工(gong)并無特殊困難。但是(shi),其熱(re)(re)加工(gong)則是(shi)鎳基耐蝕合(he)金(jin)中較困難的(de)(de)(de)一種。這(zhe)并不是(shi)由(you)于(yu)其熱(re)(re)塑(su)性(xing)低,而是(shi)由(you)于(yu)變(bian)形抗力大,加工(gong)工(gong)藝控(kong)制要求嚴格所致。圖(tu)3-5-14和圖(tu)3-5-15系國內對0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金(jin)的(de)(de)(de)熱(re)(re)塑(su)性(xing)進行試驗所取得的(de)(de)(de)結果(guo)。顯然,電(dian)渣重熔(rong)冶煉可明顯提高(gao)此合(he)金(jin)的(de)(de)(de)熱(re)(re)塑(su)性(xing)。合(he)金(jin)鍛態的(de)(de)(de)熱(re)(re)塑(su)性(xing)高(gao)于(yu)鑄態。合(he)金(jin)的(de)(de)(de)熱(re)(re)加工(gong)及熱(re)(re)成型溫度以1000~1200℃為宜。
七、熱處理工藝
適宜(yi)的熱(re)處理是使(shi)(shi)0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金(jin)獲得良(liang)好的耐(nai)蝕(shi)性(xing),特別是耐(nai)晶間腐蝕(shi)性(xing)能不(bu)可缺少的環節。試驗(yan)表明,為(wei)了(le)使(shi)(shi)0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金(jin)具有(you)良(liang)好的耐(nai)蝕(shi)性(xing)和塑、韌性(xing),在約1218℃加熱(re)后(hou)(hou)急冷(leng)是需要的,這既包括焊后(hou)(hou),也包括熱(re)成型(xing)后(hou)(hou)。但對(dui)于鑄件(jian),則(ze)建議在1177℃加熱(re)后(hou)(hou)急冷(leng)或空冷(leng)。
八、應用
0Cr16Ni60Mo16W4合金可制成板、棒、帶、絲材,焊管和鑄件。由于高溫變形抗力大,一般不生產無縫管材。此合金由于在各種氯化物,如濕氯、氧化性氯化物(FeCl3,CuCl2等)、氯化物鹽(NaCl、CaCl2、MgCl2等),以及含各種氧化性鹽的硫酸、亞硫酸、磷酸,各種有機酸、高溫氟化氫等介質中的良好的耐全面腐蝕和局部腐蝕性能,因此可制造耐這些介質腐蝕的各種容器、管道、閥門、塔、槽等。