
哈(ha)氏合金(jin)(jin)(jin)是(shi)一種鎳基耐腐蝕(shi)合金(jin)(jin)(jin),主(zhu)要分(fen)成(cheng)鎳-鉻(ge)合金(jin)(jin)(jin)與鎳鉻(ge)鉬(mu)合金(jin)(jin)(jin)兩(liang)大類。哈(ha)氏合金(jin)(jin)(jin)具有良好的(de)抗腐蝕(shi)性(xing)和(he)熱穩定性(xing),多用于航空事業(ye),化學(xue)領域等。哈(ha)氏合金(jin)(jin)(jin)(Hastelloy alloy)就(jiu)是(shi)美國哈(ha)氏合金(jin)(jin)(jin)國際公司所生產的(de)鎳基耐蝕(shi)合金(jin)(jin)(jin)的(de)商業(ye)牌號的(de)統稱。
(0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G合金是20世紀60年代中(zhong)期發展的一種既耐(nai)硫(liu)酸又(you)耐(nai)磷酸腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)的Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb變形耐(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)合(he)(he)金,定名為Hastelloy G合(he)(he)金。此合(he)(he)金除了在(zai)硫(liu)酸和磷酸中(zhong)具有良好的耐(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性外,在(zai)氧化-還原(yuan)性介質中(zhong)也(ye)具有優秀的耐(nai)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)能力。在(zai)含氟硅酸、硫(liu)酸鹽、氯(lv)離(li)子、氟離(li)子、硝(xiao)酸的硫(liu)酸和磷酸的混合(he)(he)介質中(zhong),Hastelloy G合(he)(he)金具有優異的耐(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性。此外,該(gai)合(he)(he)金亦具有良好的耐(nai)局部(bu)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性能,如晶間腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)、點腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)和縫(feng)隙(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)等(deng)。
在20多年的應用實踐過(guo)程(cheng)中(zhong),在HastelloyG合金的基礎上又(you)發展了(le)HastelloyG-3和 Hastelloy G-30以及G35、G50等(deng)合金,最終形成了(le)Hastelloy G合金系列。
一、化學(xue)成分和組織(zhi)特(te)點
Hestelloy G合金的(de)化學成分列(lie)于表2-4-16中。在(zai)不同國家中,合金中主(zhu)要合金元素Cr、Ni、Mo、Cu等的(de)含量基(ji)本一致,只是(shi)碳(tan)含量的(de)上限值有所(suo)差別(bie)。

此合金在工廠固溶處理條件下是奧氏體組織并在基體上存在少許M6C和MC型碳化物,若在1150℃以上固溶處理,此合金的組織則成為純奧氏體組織。這種組織決定了合金不能通過熱處理進行強化,只能采用冷加工方法予以強化。在一定受熱條件下,如在650~1093℃范圍內進行敏化處理,合金將析出M6C、MC(多半是NbC)碳化物和Laves相(Fe2Mo),以及金屬間化合物Z相(Cr-Fe-Ni-Nb)。中溫時效所析出的沉淀相對合金的耐蝕性,特別是耐晶間腐蝕將會產生極不利的影響。
二、耐腐蝕性能
1. 全面(mian)腐蝕
①. 海水
Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb合金由于鉻、鉬的(de)恰當配比(bi),使其既耐低流速又耐高流速海(hai)水(shui)的(de)腐蝕(shi)(shi),在(zai)被污染的(de)海(hai)水(shui)和有海(hai)洋有機物(wu)附著的(de)海(hai)水(shui)環(huan)境中(zhong)也具有足夠(gou)的(de)耐點蝕(shi)(shi)和耐縫隙腐蝕(shi)(shi)性能。在(zai)深海(hai)(720~2070m)環(huan)境的(de)海(hai)水(shui)和埋(mai)在(zai)沉(chen)積物(wu)中(zhong)的(de)試驗結(jie)果指出,在(zai)123~1064天(tian)暴露(lu)過程中(zhong),Hastelloy G未出現局部腐蝕(shi)(shi)。
②. 工業水
在(zai)含有氯化物(wu)、硫酸鹽、有機物(wu)工(gong)業(ye)廢(fei)水(shui)中此類合金具有良好的耐蝕性,在(zai)22℃的上述工(gong)業(ye)廢(fei)水(shui)中Hastelloy G合金的腐蝕速率為0.04mm/a。
③. 硫酸(suan)
(0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2)Hastelloy G合金在(zai)純硫(liu)酸中(zhong)的(de)(de)(de)腐蝕數據(ju)見表2-4-17和圖(tu)(tu)2-4-16。表2-4-17為在(zai)工廠實際條(tiao)件(jian)下的(de)(de)(de)試(shi)驗結果(guo),圖(tu)(tu)2-4-16系在(zai)實驗室不(bu)充氣的(de)(de)(de)硫(liu)酸中(zhong)的(de)(de)(de)試(shi)驗結果(guo)。由這些(xie)數據(ju)可以(yi)看出(chu),此合金在(zai)全濃硫(liu)酸中(zhong)40℃以(yi)下使用(yong)是安全的(de)(de)(de)。在(zai)濃度為20%~60%的(de)(de)(de)硫(liu)酸中(zhong)可使用(yong)到近90℃,而沸騰溫度時僅能在(zai)低于10%的(de)(de)(de)硫(liu)酸中(zhong)使用(yong)。


在工業應用的硫酸中,常常不是單純的純硫酸,而是常混有HF酸、鹽類(硫酸鹽、鹽酸鹽)的硫酸。通常氧化性雜質可以促進合金的鈍化,進而提高合金的耐蝕性,而還原性的雜質,如F-、Cl-等會加速合金的腐蝕。在混有雜質的硫酸中,合金的耐蝕性見表2-4-18和圖2-4-17。顯然,在硫酸液相中,氯離子的加入降低了合金的耐蝕性,當在加入200ppm Cl-的條件下,以腐蝕速率0.13mm/a作為依據,其使用溫度下降10~20℃.在氣相中,氯離子的加入對合金的耐蝕性未見影響。氟離子與氯離子相仿,對合金耐硫酸性能產生不利影響。


④. 磷(lin)酸
在化學純和含雜質的磷酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金耐蝕性見表2-4-19和圖2-4-18。在化學純的磷酸中,此合金在沸騰溫度濃度小于30%的酸中是耐蝕的,在30%~85%的H3PO4中其使用溫度要限制在100℃以下。磷酸中的雜質Cl-、F-、SO42-等加速了合金的腐蝕,而三價Fe和A1因與F-形成絡合物減緩了合金的腐蝕。在化肥生產中,以濕法磷酸為主要原料,濕法磷酸含有大量的雜質,包括F-、Cl-、硫酸根、Al、Fe、Si等,由于F-、Cl-的摻雜使其腐蝕性增強,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在濕法磷酸的腐蝕中的數據見表24-20。在不同組成的濕法磷酸中,此合金可使用到110℃,過高的溫度合金的耐蝕性急劇下降。



⑤. 鹽酸
鹽酸較硫酸具有(you)更強的腐(fu)蝕(shi)性。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合(he)金(jin)僅在室(shi)溫(wen)或略高于室(shi)溫(wen),濃(nong)度小于2%的稀鹽酸中(zhong)耐(nai)蝕(shi)。合(he)金(jin)在鹽酸中(zhong)的腐(fu)蝕(shi)數據列(lie)于表2-4-21和(he)圖2-4-19。

⑥. 氫氟(fu)酸和(he)氟(fu)硅酸
在不通氣的氫氟酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在60℃耐蝕,在較高溫度將產生明顯的腐蝕甚至完全溶解。氟硅酸的腐蝕性不如氫氟酸強烈,這種介質在濕法磷酸生產中用水凈化含SiF4氣體時產生,對材料也會產生明顯腐蝕,此合金在氟硅酸中的使用溫度可高于在氫氟酸中的使用溫度。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在氫氟酸和氟硅酸中的耐蝕性見表2-4-22。

⑦. 硝酸
硝酸是一種氧化性酸,由于此合金的鉻含量很高,因此具有良好的耐蝕性,在沸騰溫度,濃度低于40%的HNO3中,合金具有極好的耐蝕性。在40%~70%HNO3中,OCr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金可使用到100℃.在硝酸磷肥生產工藝介質中,此合金亦具有極好的耐蝕性。表2-4-23和圖2-4-20給出了合金在硝酸系統中的耐蝕性。


⑧. 核燃料包殼溶解(jie)液(ye)
為了在乏核燃料中提取有用物質,必須將核燃料包殼溶解,然后再進行萃取,即通常所說的核燃料化工后處理過程。對于不同的包殼材料采用不同的溶解介質,為了使鋁、鋯合金、不銹鋼等包殼材料溶解,這些介質均具有極強的蝕性,而溶解產物又會改變介質的腐蝕性。在這類工藝介質中所使用的溶解器材料必須經得起氧化性、還原性或氧化-還原性介質的腐蝕。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金在多種復雜介質中均具有良好的耐蝕性,可以滿足核燃料溶解器對結構材料耐蝕性的要求。但在純鹽酸+硝酸或6mol/L H2SO4中,合金的耐蝕性則不足,但當(鋁、錳、不銹鋼、鋯)包殼溶解后,溶解產物會減緩介質對材料的腐蝕性,而在上述介質中溶解工藝開始之前尚需采用要的緩蝕措施。表2-4-24 給出了0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在核燃料包殼溶解介質中的耐蝕性。

⑨. 濕氯、鹽和有機物
在濕氯、鹽類和有機物等介質中,此合金(jin)的耐蝕性見表2-4-25。

2. 晶間(jian)腐蝕
由于0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金中含有足夠的穩定化元素Nb,因此具有良好的抗晶間腐蝕性能,可以經受多次焊接的考驗。然而在一定的受熱條件下,經固溶處理的供貨狀態材料的正常組織若遭到破壞,在苛刻的腐蝕介質中會出現晶間腐蝕,在沸騰65%HNO3 240h和在沸騰50%H2SO4+42g/LFe2(SO4)3120h試驗結果指出,在649~1093℃敏化1h的合金,其耐蝕性發生明顯變化,在兩種試驗中出現腐蝕峰值溫度均在704℃,隨著敏化溫度的提高,在硝酸中的腐蝕速率下降,而在硫酸鐵中的腐蝕速率在871℃出現第二個峰值。高的腐蝕速率表明了合金出現了晶間腐蝕,見圖2-4-21。

研究結果表明,此合金在650~870℃間敏化,在奧氏體組織的晶界上或基體上析出,M23C6、M6C和金屬間化合物(o相、Z相),高于此溫度可析出Laves相。這些碳化物和金屬間相的析出,造成臨近區域鉻、鉬、鎳貧化,當其沿晶界形成連續網狀時,在足夠的腐蝕條件下就會產生晶間腐蝕。實踐表明,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金的焊接試樣,在大多數介質中具有與未焊合金相同的耐蝕性。
3. 點(dian)腐(fu)(fu)蝕(shi)和縫隙(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)
由于此(ci)合(he)金(jin)具(ju)有高鉻、鉬(mu)含量,因此(ci)具(ju)有良好的(de)耐點蝕和縫隙(xi)腐蝕性能(neng),在(zai)產(chan)生點蝕和縫隙(xi)腐蝕的(de)環境中常(chang)常(chang)被選用。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合(he)金(jin)耐點蝕和縫隙(xi)腐蝕性能(neng)見(jian)表(biao)2-4-26~表(biao)2-4-28.由這些數據可知,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在(zai)控制(zhi)污染(ran)的(de)凈化二氧(yang)化硫系統中具(ju)有良好的(de)耐點蝕性能(neng),但在(zai)模擬凈化條件下只能(neng)在(zai)50℃以下使(shi)用。


4. 應(ying)力(li)腐(fu)蝕(shi)
在高濃氯化物中(zhong)(zhong),此合金的耐應力腐(fu)蝕(shi)斷(duan)裂(lie)性能優(you)于一般奧(ao)氏(shi)體不銹鋼和其他鐵鎳基(ji)合金,與Hastelloy C-276鎳基(ji)耐蝕(shi)合金相當。實驗(yan)室試驗(yan)結果列(lie)于表2-4-29中(zhong)(zhong)。

三、力學性(xing)能
0Cr22Ni47Mo6,5Cu2Nb2和00Cr22Ni48Mo7Cu2Nb合金的低溫(wen)、室溫(wen)和高濕力學性能等(deng)列于表2-4-30~表2-4-33中(zhong)。


四、物理性(xing)能
(0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G 合金(jin)的物理性能常數列(lie)于(yu)表 2-4-34 中。

五、焊(han)接性能
0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2具(ju)有良好(hao)的焊(han)接(jie)性(xing)能,可采用(yong)常規焊(han)接(jie)方法進行(xing)焊(han)接(jie),焊(han)前(qian)、焊(han)后均(jun)不需熱處理。在焊(han)接(jie)時應(ying)控制熱輸入量,層(ceng)間溫度≤150℃.焊(han)芯(xin)材料為Nicrofer S6020,其成分為0.05C-21Cr-9Mo-3Nb-65Ni。
六、冷熱加工及成(cheng)型性能
0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2的(de)(de)熱(re)(re)加(jia)工(gong)(gong)性(xing)能良(liang)好。熱(re)(re)加(jia)工(gong)(gong)溫度(du)范圍為900~1150℃.最(zui)適宜(yi)的(de)(de)加(jia)熱(re)(re)溫度(du)為.1150℃.設(she)備制造過(guo)程中,在熱(re)(re)成(cheng)(cheng)型(xing)后,建議進行固(gu)溶處理,以便(bian)保持合金的(de)(de)最(zui)宜(yi)耐蝕(shi)性(xing)。合金的(de)(de)冷成(cheng)(cheng)型(xing)性(xing)能良(liang)好,但(dan)較通常的(de)(de)奧氏體不銹鋼有(you)更大的(de)(de)加(jia)工(gong)(gong)硬化(hua)傾向,因(yin)此在選用成(cheng)(cheng)型(xing)設(she)備時應(ying)予以考(kao)慮。合金的(de)(de)冷加(jia)工(gong)(gong)硬化(hua)傾向列(lie)于表2-4-35,冷加(jia)工(gong)(gong)硬化(hua)可以通過(guo)中間退火(huo)得到軟化(hua)。

七(qi)、熱處理工藝
為了使合金(jin)獲得(de)最佳耐蝕性,固溶退火溫度(du)應選用1100~1150℃,保溫時間(jian),視產品的截面(mian)尺寸而定(ding),冷(leng)(leng)卻方法為水冷(leng)(leng)或快速空(kong)冷(leng)(leng)。
八、應(ying)用
此合金具有廣泛的適用性,可以(yi)生產(chan)板、管(guan)、絲、帶材(cai)、鍛(duan)件(jian)和鑄件(jian)。此合金在硫(liu)酸(suan)、磷酸(suan)、濕法(fa)磷酸(suan)、核燃料(liao)溶解(jie)液(ye)、污染控(kong)制和造紙工業以(yi)及油(you)氣井開(kai)采中可用以(yi)制作管(guan)道(dao)、容器、換熱器、泵和閥(fa)門(men)。
