
哈氏合(he)(he)金(jin)是一種鎳(nie)基耐腐蝕合(he)(he)金(jin),主要分成鎳(nie)-鉻合(he)(he)金(jin)與鎳(nie)鉻鉬(mu)合(he)(he)金(jin)兩(liang)大(da)類。哈氏合(he)(he)金(jin)具有良(liang)好的(de)(de)(de)抗腐蝕性和熱穩(wen)定性,多用于航空事業,化(hua)學領域等(deng)。哈氏合(he)(he)金(jin)(Hastelloy alloy)就是美國(guo)(guo)哈氏合(he)(he)金(jin)國(guo)(guo)際公(gong)司所生產的(de)(de)(de)鎳(nie)基耐蝕合(he)(he)金(jin)的(de)(de)(de)商業牌號(hao)的(de)(de)(de)統稱(cheng)。
(0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G合金是20世(shi)紀60年代中期發展的(de)(de)一種既耐硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)又耐磷(lin)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)腐(fu)蝕的(de)(de)Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb變形耐蝕合(he)(he)金(jin)(jin),定名為Hastelloy G合(he)(he)金(jin)(jin)。此合(he)(he)金(jin)(jin)除了在(zai)硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)和(he)磷(lin)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)中具(ju)(ju)有(you)良(liang)好(hao)的(de)(de)耐蝕性外,在(zai)氧化(hua)-還原性介質(zhi)中也具(ju)(ju)有(you)優(you)秀的(de)(de)耐腐(fu)蝕能力。在(zai)含氟硅(gui)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鹽、氯(lv)離子、氟離子、硝酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)的(de)(de)硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)和(he)磷(lin)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)的(de)(de)混合(he)(he)介質(zhi)中,Hastelloy G合(he)(he)金(jin)(jin)具(ju)(ju)有(you)優(you)異(yi)的(de)(de)耐蝕性。此外,該(gai)合(he)(he)金(jin)(jin)亦具(ju)(ju)有(you)良(liang)好(hao)的(de)(de)耐局部腐(fu)蝕性能,如晶間腐(fu)蝕、點腐(fu)蝕和(he)縫隙腐(fu)蝕等。
在20多(duo)年的(de)應用實踐過程(cheng)中(zhong),在HastelloyG合金的(de)基礎上又發展了HastelloyG-3和 Hastelloy G-30以及G35、G50等合金,最終(zhong)形成了Hastelloy G合金系列。
一、化學(xue)成分和組織特(te)點
Hestelloy G合(he)(he)金(jin)的化學成分列于(yu)表2-4-16中(zhong)(zhong)。在不同(tong)國家中(zhong)(zhong),合(he)(he)金(jin)中(zhong)(zhong)主(zhu)要合(he)(he)金(jin)元(yuan)素Cr、Ni、Mo、Cu等的含量基本一(yi)致,只是(shi)碳含量的上限值有所差別。

此合金在工廠固溶處理條件下是奧氏體組織并在基體上存在少許M6C和MC型碳化物,若在1150℃以上固溶處理,此合金的組織則成為純奧氏體組織。這種組織決定了合金不能通過熱處理進行強化,只能采用冷加工方法予以強化。在一定受熱條件下,如在650~1093℃范圍內進行敏化處理,合金將析出M6C、MC(多半是NbC)碳化物和Laves相(Fe2Mo),以及金屬間化合物Z相(Cr-Fe-Ni-Nb)。中溫時效所析出的沉淀相對合金的耐蝕性,特別是耐晶間腐蝕將會產生極不利的影響。
二(er)、耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)能
1. 全面腐蝕
①. 海(hai)水
Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb合金由于鉻、鉬的(de)(de)(de)(de)恰當配比(bi),使其既耐低流(liu)速(su)又耐高流(liu)速(su)海(hai)(hai)水的(de)(de)(de)(de)腐蝕,在(zai)被污染的(de)(de)(de)(de)海(hai)(hai)水和(he)(he)有(you)海(hai)(hai)洋有(you)機物附(fu)著的(de)(de)(de)(de)海(hai)(hai)水環境(jing)中(zhong)也具有(you)足夠的(de)(de)(de)(de)耐點蝕和(he)(he)耐縫隙腐蝕性能。在(zai)深(shen)海(hai)(hai)(720~2070m)環境(jing)的(de)(de)(de)(de)海(hai)(hai)水和(he)(he)埋在(zai)沉積(ji)物中(zhong)的(de)(de)(de)(de)試驗(yan)結果指出,在(zai)123~1064天暴露過程中(zhong),Hastelloy G未出現局部腐蝕。
②. 工業水
在(zai)含有氯化物、硫(liu)酸鹽、有機物工業廢(fei)水(shui)中此類合金具(ju)有良好(hao)的耐蝕性,在(zai)22℃的上述工業廢(fei)水(shui)中Hastelloy G合金的腐蝕速率為0.04mm/a。
③. 硫(liu)酸
(0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2)Hastelloy G合金(jin)在(zai)(zai)純硫酸(suan)(suan)中的(de)(de)(de)腐蝕(shi)數據(ju)見表(biao)2-4-17和圖2-4-16。表(biao)2-4-17為(wei)在(zai)(zai)工廠(chang)實(shi)際條件下(xia)的(de)(de)(de)試驗(yan)結果,圖2-4-16系在(zai)(zai)實(shi)驗(yan)室不(bu)充氣的(de)(de)(de)硫酸(suan)(suan)中的(de)(de)(de)試驗(yan)結果。由這些(xie)數據(ju)可以看出,此合金(jin)在(zai)(zai)全(quan)濃硫酸(suan)(suan)中40℃以下(xia)使用(yong)是安全(quan)的(de)(de)(de)。在(zai)(zai)濃度為(wei)20%~60%的(de)(de)(de)硫酸(suan)(suan)中可使用(yong)到近90℃,而沸騰溫度時僅能在(zai)(zai)低于10%的(de)(de)(de)硫酸(suan)(suan)中使用(yong)。


在工業應用的硫酸中,常常不是單純的純硫酸,而是常混有HF酸、鹽類(硫酸鹽、鹽酸鹽)的硫酸。通常氧化性雜質可以促進合金的鈍化,進而提高合金的耐蝕性,而還原性的雜質,如F-、Cl-等會加速合金的腐蝕。在混有雜質的硫酸中,合金的耐蝕性見表2-4-18和圖2-4-17。顯然,在硫酸液相中,氯離子的加入降低了合金的耐蝕性,當在加入200ppm Cl-的條件下,以腐蝕速率0.13mm/a作為依據,其使用溫度下降10~20℃.在氣相中,氯離子的加入對合金的耐蝕性未見影響。氟離子與氯離子相仿,對合金耐硫酸性能產生不利影響。


④. 磷酸
在化學純和含雜質的磷酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金耐蝕性見表2-4-19和圖2-4-18。在化學純的磷酸中,此合金在沸騰溫度濃度小于30%的酸中是耐蝕的,在30%~85%的H3PO4中其使用溫度要限制在100℃以下。磷酸中的雜質Cl-、F-、SO42-等加速了合金的腐蝕,而三價Fe和A1因與F-形成絡合物減緩了合金的腐蝕。在化肥生產中,以濕法磷酸為主要原料,濕法磷酸含有大量的雜質,包括F-、Cl-、硫酸根、Al、Fe、Si等,由于F-、Cl-的摻雜使其腐蝕性增強,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在濕法磷酸的腐蝕中的數據見表24-20。在不同組成的濕法磷酸中,此合金可使用到110℃,過高的溫度合金的耐蝕性急劇下降。



⑤. 鹽酸
鹽(yan)酸(suan)較硫酸(suan)具有更強的(de)腐(fu)蝕(shi)性(xing)。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合(he)金僅在室(shi)溫或略高于(yu)室(shi)溫,濃度小(xiao)于(yu)2%的(de)稀鹽(yan)酸(suan)中耐(nai)蝕(shi)。合(he)金在鹽(yan)酸(suan)中的(de)腐(fu)蝕(shi)數據列于(yu)表(biao)2-4-21和圖2-4-19。

⑥. 氫氟酸和氟硅酸
在不通氣的氫氟酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在60℃耐蝕,在較高溫度將產生明顯的腐蝕甚至完全溶解。氟硅酸的腐蝕性不如氫氟酸強烈,這種介質在濕法磷酸生產中用水凈化含SiF4氣體時產生,對材料也會產生明顯腐蝕,此合金在氟硅酸中的使用溫度可高于在氫氟酸中的使用溫度。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在氫氟酸和氟硅酸中的耐蝕性見表2-4-22。

⑦. 硝酸
硝酸是一種氧化性酸,由于此合金的鉻含量很高,因此具有良好的耐蝕性,在沸騰溫度,濃度低于40%的HNO3中,合金具有極好的耐蝕性。在40%~70%HNO3中,OCr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金可使用到100℃.在硝酸磷肥生產工藝介質中,此合金亦具有極好的耐蝕性。表2-4-23和圖2-4-20給出了合金在硝酸系統中的耐蝕性。


⑧. 核燃料包殼溶解液
為了在乏核燃料中提取有用物質,必須將核燃料包殼溶解,然后再進行萃取,即通常所說的核燃料化工后處理過程。對于不同的包殼材料采用不同的溶解介質,為了使鋁、鋯合金、不銹鋼等包殼材料溶解,這些介質均具有極強的蝕性,而溶解產物又會改變介質的腐蝕性。在這類工藝介質中所使用的溶解器材料必須經得起氧化性、還原性或氧化-還原性介質的腐蝕。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金在多種復雜介質中均具有良好的耐蝕性,可以滿足核燃料溶解器對結構材料耐蝕性的要求。但在純鹽酸+硝酸或6mol/L H2SO4中,合金的耐蝕性則不足,但當(鋁、錳、不銹鋼、鋯)包殼溶解后,溶解產物會減緩介質對材料的腐蝕性,而在上述介質中溶解工藝開始之前尚需采用要的緩蝕措施。表2-4-24 給出了0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在核燃料包殼溶解介質中的耐蝕性。

⑨. 濕(shi)氯、鹽和有機(ji)物
在(zai)濕氯、鹽類和有機(ji)物等介(jie)質中,此合金的耐蝕性見(jian)表2-4-25。

2. 晶間腐蝕(shi)
由于0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金中含有足夠的穩定化元素Nb,因此具有良好的抗晶間腐蝕性能,可以經受多次焊接的考驗。然而在一定的受熱條件下,經固溶處理的供貨狀態材料的正常組織若遭到破壞,在苛刻的腐蝕介質中會出現晶間腐蝕,在沸騰65%HNO3 240h和在沸騰50%H2SO4+42g/LFe2(SO4)3120h試驗結果指出,在649~1093℃敏化1h的合金,其耐蝕性發生明顯變化,在兩種試驗中出現腐蝕峰值溫度均在704℃,隨著敏化溫度的提高,在硝酸中的腐蝕速率下降,而在硫酸鐵中的腐蝕速率在871℃出現第二個峰值。高的腐蝕速率表明了合金出現了晶間腐蝕,見圖2-4-21。

研究結果表明,此合金在650~870℃間敏化,在奧氏體組織的晶界上或基體上析出,M23C6、M6C和金屬間化合物(o相、Z相),高于此溫度可析出Laves相。這些碳化物和金屬間相的析出,造成臨近區域鉻、鉬、鎳貧化,當其沿晶界形成連續網狀時,在足夠的腐蝕條件下就會產生晶間腐蝕。實踐表明,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金的焊接試樣,在大多數介質中具有與未焊合金相同的耐蝕性。
3. 點腐蝕和縫隙腐蝕
由于此合金具有高(gao)鉻(ge)、鉬(mu)含(han)量,因此具有良(liang)(liang)好的耐點(dian)蝕(shi)和縫隙(xi)腐(fu)蝕(shi)性能,在產(chan)生點(dian)蝕(shi)和縫隙(xi)腐(fu)蝕(shi)的環境(jing)中常常被(bei)選用(yong)。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金耐點(dian)蝕(shi)和縫隙(xi)腐(fu)蝕(shi)性能見表2-4-26~表2-4-28.由這些數(shu)據可知,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在控制污染的凈化二氧化硫系統中具有良(liang)(liang)好的耐點(dian)蝕(shi)性能,但在模擬凈化條件下(xia)只能在50℃以下(xia)使用(yong)。


4. 應力腐蝕
在高(gao)濃氯(lv)化(hua)物中(zhong),此(ci)合金的耐(nai)應(ying)力腐蝕斷裂性能(neng)優于一般奧(ao)氏體不銹(xiu)鋼和其他鐵鎳(nie)基合金,與Hastelloy C-276鎳(nie)基耐(nai)蝕合金相當。實驗(yan)室試驗(yan)結(jie)果列于表2-4-29中(zhong)。

三、力學性(xing)能
0Cr22Ni47Mo6,5Cu2Nb2和00Cr22Ni48Mo7Cu2Nb合金的低溫、室溫和高(gao)濕(shi)力學(xue)性能(neng)等列于表2-4-30~表2-4-33中。


四(si)、物理性(xing)能(neng)
(0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G 合(he)金的物理性能常數(shu)列于(yu)表 2-4-34 中。

五(wu)、焊接性能(neng)
0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2具(ju)有(you)良(liang)好的焊(han)(han)接性能,可采用常規(gui)焊(han)(han)接方法進行(xing)焊(han)(han)接,焊(han)(han)前(qian)、焊(han)(han)后均不需熱處理。在焊(han)(han)接時(shi)應控制(zhi)熱輸(shu)入量,層間溫度≤150℃.焊(han)(han)芯材(cai)料為Nicrofer S6020,其成分為0.05C-21Cr-9Mo-3Nb-65Ni。
六、冷(leng)熱加工及成型性能
0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2的(de)熱加(jia)(jia)工(gong)性能良(liang)好。熱加(jia)(jia)工(gong)溫度范圍為900~1150℃.最適(shi)宜的(de)加(jia)(jia)熱溫度為.1150℃.設(she)備制(zhi)造過程(cheng)中,在(zai)熱成型(xing)(xing)后,建(jian)議進行固溶處理,以(yi)便保持(chi)合金的(de)最宜耐(nai)蝕(shi)性。合金的(de)冷(leng)成型(xing)(xing)性能良(liang)好,但較通(tong)常(chang)的(de)奧氏體(ti)不(bu)銹鋼有更大的(de)加(jia)(jia)工(gong)硬(ying)(ying)化傾向,因此在(zai)選(xuan)用成型(xing)(xing)設(she)備時應(ying)予以(yi)考慮(lv)。合金的(de)冷(leng)加(jia)(jia)工(gong)硬(ying)(ying)化傾向列于表2-4-35,冷(leng)加(jia)(jia)工(gong)硬(ying)(ying)化可以(yi)通(tong)過中間退火得(de)到軟化。

七(qi)、熱處理工藝
為(wei)(wei)了使(shi)合金獲得最佳耐蝕性(xing),固溶退(tui)火溫(wen)度應(ying)選用1100~1150℃,保溫(wen)時間,視產品(pin)的截面尺寸(cun)而定,冷卻方(fang)法(fa)為(wei)(wei)水冷或快(kuai)速空(kong)冷。
八(ba)、應用
此合金(jin)具(ju)有廣泛的適用性(xing),可以(yi)(yi)生(sheng)產板、管、絲、帶材、鍛(duan)件和鑄件。此合金(jin)在硫酸、磷酸、濕(shi)法磷酸、核(he)燃料(liao)溶解(jie)液、污染(ran)控制和造紙工(gong)業以(yi)(yi)及油氣井(jing)開采(cai)中(zhong)可用以(yi)(yi)制作管道、容器、換熱器、泵和閥門(men)。
