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哈氏合金|Hastelloy

哈(ha)(ha)氏合金(jin)是一種(zhong)鎳基(ji)耐腐蝕合金(jin),主要分成鎳-鉻(ge)合金(jin)與鎳鉻(ge)鉬合金(jin)兩大類。哈(ha)(ha)氏合金(jin)具有良好的(de)(de)抗腐蝕性和(he)熱穩定性,多用(yong)于航(hang)空事業,化學領域等(deng)。哈(ha)(ha)氏合金(jin)(Hastelloy alloy)就是美(mei)國哈(ha)(ha)氏合金(jin)國際公司所生產的(de)(de)鎳基(ji)耐蝕合金(jin)的(de)(de)商業牌號的(de)(de)統稱。

產品分類 / 用途

0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 (Hastelloy G)

  

  (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G合金(jin)是20世(shi)紀60年代中期(qi)發展(zhan)的(de)一(yi)種既(ji)耐(nai)硫(liu)酸(suan)(suan)又(you)耐(nai)磷(lin)(lin)酸(suan)(suan)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)的(de)Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb變形耐(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)合(he)金,定名為Hastelloy G合(he)金。此合(he)金除了在硫(liu)酸(suan)(suan)和磷(lin)(lin)酸(suan)(suan)中具(ju)(ju)(ju)有良好的(de)耐(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性(xing)外,在氧化-還(huan)原性(xing)介(jie)質(zhi)(zhi)中也具(ju)(ju)(ju)有優秀的(de)耐(nai)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)能力。在含氟硅酸(suan)(suan)、硫(liu)酸(suan)(suan)鹽、氯離子、氟離子、硝酸(suan)(suan)的(de)硫(liu)酸(suan)(suan)和磷(lin)(lin)酸(suan)(suan)的(de)混合(he)介(jie)質(zhi)(zhi)中,Hastelloy G合(he)金具(ju)(ju)(ju)有優異的(de)耐(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性(xing)。此外,該合(he)金亦具(ju)(ju)(ju)有良好的(de)耐(nai)局部腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性(xing)能,如(ru)晶間腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)、點(dian)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)和縫隙腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)等。


  在20多(duo)年的(de)應(ying)用實(shi)踐過程中,在HastelloyG合(he)(he)金的(de)基礎上(shang)又發展了HastelloyG-3和 Hastelloy G-30以及G35、G50等合(he)(he)金,最終形成了Hastelloy G合(he)(he)金系列。


一、化學成分和組織特點(dian)


  Hestelloy G合金(jin)(jin)的(de)化學成(cheng)分列于表2-4-16中(zhong)。在不同國家中(zhong),合金(jin)(jin)中(zhong)主要合金(jin)(jin)元素Cr、Ni、Mo、Cu等的(de)含量基本一致,只(zhi)是碳含量的(de)上限值(zhi)有所(suo)差別(bie)。


表 4-16.jpg


  此合金在工廠固溶處理條件下是奧氏體組織并在基體上存在少許M6C和MC型碳化物,若在1150℃以上固溶處理,此合金的組織則成為純奧氏體組織。這種組織決定了合金不能通過熱處理進行強化,只能采用冷加工方法予以強化。在一定受熱條件下,如在650~1093℃范圍內進行敏化處理,合金將析出M6C、MC(多半是NbC)碳化物和Laves相(Fe2Mo),以及金屬間化合物Z相(Cr-Fe-Ni-Nb)。中溫時效所析出的沉淀相對合金的耐蝕性,特別是耐晶間腐蝕將會產生極不利的影響。


二、耐腐(fu)蝕性能(neng)


  1. 全面腐蝕


    ①. 海(hai)水 


    Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb合金由于(yu)鉻、鉬(mu)的(de)(de)恰當配(pei)比,使其既耐低(di)流(liu)速(su)又耐高流(liu)速(su)海水的(de)(de)腐蝕,在(zai)被(bei)污染(ran)的(de)(de)海水和有(you)海洋有(you)機物附著的(de)(de)海水環(huan)(huan)境中(zhong)也(ye)具有(you)足夠的(de)(de)耐點(dian)蝕和耐縫(feng)隙腐蝕性能(neng)。在(zai)深海(720~2070m)環(huan)(huan)境的(de)(de)海水和埋在(zai)沉積(ji)物中(zhong)的(de)(de)試驗結果(guo)指出,在(zai)123~1064天暴露過程(cheng)中(zhong),Hastelloy G未出現局部(bu)腐蝕。



    ②. 工業水


     在(zai)含有氯化物、硫酸鹽、有機物工業廢水中此類合金具有良(liang)好的(de)(de)耐蝕性,在(zai)22℃的(de)(de)上述工業廢水中Hastelloy G合金的(de)(de)腐蝕速率為0.04mm/a。


    ③. 硫酸


     (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2)Hastelloy G合金在(zai)(zai)純硫(liu)酸中的(de)(de)腐蝕數據(ju)見表2-4-17和圖2-4-16。表2-4-17為在(zai)(zai)工廠實際條件下的(de)(de)試驗結果(guo),圖2-4-16系在(zai)(zai)實驗室不充氣的(de)(de)硫(liu)酸中的(de)(de)試驗結果(guo)。由這些數據(ju)可(ke)以看(kan)出,此合金在(zai)(zai)全濃(nong)硫(liu)酸中40℃以下使用是安(an)全的(de)(de)。在(zai)(zai)濃(nong)度為20%~60%的(de)(de)硫(liu)酸中可(ke)使用到近90℃,而(er)沸騰溫度時僅能(neng)在(zai)(zai)低(di)于10%的(de)(de)硫(liu)酸中使用。


表 4-17.jpg

圖 4-16.jpg


      在工業應用的硫酸中,常常不是單純的純硫酸,而是常混有HF酸、鹽類(硫酸鹽、鹽酸鹽)的硫酸。通常氧化性雜質可以促進合金的鈍化,進而提高合金的耐蝕性,而還原性的雜質,如F-、Cl-等會加速合金的腐蝕。在混有雜質的硫酸中,合金的耐蝕性見表2-4-18和圖2-4-17。顯然,在硫酸液相中,氯離子的加入降低了合金的耐蝕性,當在加入200ppm Cl-的條件下,以腐蝕速率0.13mm/a作為依據,其使用溫度下降10~20℃.在氣相中,氯離子的加入對合金的耐蝕性未見影響。氟離子與氯離子相仿,對合金耐硫酸性能產生不利影響。


表 4-18.jpg


圖 4-17.jpg


    ④. 磷酸 


   在化學純和含雜質的磷酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金耐蝕性見表2-4-19和圖2-4-18。在化學純的磷酸中,此合金在沸騰溫度濃度小于30%的酸中是耐蝕的,在30%~85%的H3PO4中其使用溫度要限制在100℃以下。磷酸中的雜質Cl-、F-、SO42-等加速了合金的腐蝕,而三價Fe和A1因與F-形成絡合物減緩了合金的腐蝕。在化肥生產中,以濕法磷酸為主要原料,濕法磷酸含有大量的雜質,包括F-、Cl-、硫酸根、Al、Fe、Si等,由于F-、Cl-的摻雜使其腐蝕性增強,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在濕法磷酸的腐蝕中的數據見表24-20。在不同組成的濕法磷酸中,此合金可使用到110℃,過高的溫度合金的耐蝕性急劇下降。


表 4-19.jpg

表 4-20.jpg

表 4-20.1.jpg


    ⑤. 鹽酸


    鹽(yan)酸(suan)(suan)較硫酸(suan)(suan)具(ju)有更(geng)強的腐蝕性。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金(jin)僅在室溫(wen)或略高于(yu)室溫(wen),濃度(du)小于(yu)2%的稀鹽(yan)酸(suan)(suan)中(zhong)耐(nai)蝕。合金(jin)在鹽(yan)酸(suan)(suan)中(zhong)的腐蝕數(shu)據列(lie)于(yu)表2-4-21和(he)圖2-4-19。


圖 4-19.jpg


    ⑥. 氫(qing)氟(fu)酸和氟(fu)硅(gui)酸


    在不通氣的氫氟酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在60℃耐蝕,在較高溫度將產生明顯的腐蝕甚至完全溶解。氟硅酸的腐蝕性不如氫氟酸強烈,這種介質在濕法磷酸生產中用水凈化含SiF4氣體時產生,對材料也會產生明顯腐蝕,此合金在氟硅酸中的使用溫度可高于在氫氟酸中的使用溫度。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在氫氟酸和氟硅酸中的耐蝕性見表2-4-22。


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    ⑦. 硝酸


   硝酸是一種氧化性酸,由于此合金的鉻含量很高,因此具有良好的耐蝕性,在沸騰溫度,濃度低于40%的HNO3中,合金具有極好的耐蝕性。在40%~70%HNO3中,OCr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金可使用到100℃.在硝酸磷肥生產工藝介質中,此合金亦具有極好的耐蝕性。表2-4-23和圖2-4-20給出了合金在硝酸系統中的耐蝕性。


表 4-23.jpg

圖 4-20.jpg


    ⑧. 核(he)燃(ran)料包殼(ke)溶(rong)解液(ye)

 

   為了在乏核燃料中提取有用物質,必須將核燃料包殼溶解,然后再進行萃取,即通常所說的核燃料化工后處理過程。對于不同的包殼材料采用不同的溶解介質,為了使鋁、鋯合金、不銹鋼等包殼材料溶解,這些介質均具有極強的蝕性,而溶解產物又會改變介質的腐蝕性。在這類工藝介質中所使用的溶解器材料必須經得起氧化性、還原性或氧化-還原性介質的腐蝕。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金在多種復雜介質中均具有良好的耐蝕性,可以滿足核燃料溶解器對結構材料耐蝕性的要求。但在純鹽酸+硝酸或6mol/L H2SO4中,合金的耐蝕性則不足,但當(鋁、錳、不銹鋼、鋯)包殼溶解后,溶解產物會減緩介質對材料的腐蝕性,而在上述介質中溶解工藝開始之前尚需采用要的緩蝕措施。表2-4-24 給出了0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在核燃料包殼溶解介質中的耐蝕性。


表 4-24.jpg

 

    ⑨. 濕氯、鹽和有機物


    在濕氯、鹽類和有機物等介質中,此合金的耐蝕性(xing)見表2-4-25。


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   2. 晶間腐蝕(shi)


  由于0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金中含有足夠的穩定化元素Nb,因此具有良好的抗晶間腐蝕性能,可以經受多次焊接的考驗。然而在一定的受熱條件下,經固溶處理的供貨狀態材料的正常組織若遭到破壞,在苛刻的腐蝕介質中會出現晶間腐蝕,在沸騰65%HNO3 240h和在沸騰50%H2SO4+42g/LFe2(SO4)3120h試驗結果指出,在649~1093℃敏化1h的合金,其耐蝕性發生明顯變化,在兩種試驗中出現腐蝕峰值溫度均在704℃,隨著敏化溫度的提高,在硝酸中的腐蝕速率下降,而在硫酸鐵中的腐蝕速率在871℃出現第二個峰值。高的腐蝕速率表明了合金出現了晶間腐蝕,見圖2-4-21。


表 4-26.jpg


  研究結果表明,此合金在650~870℃間敏化,在奧氏體組織的晶界上或基體上析出,M23C6、M6C和金屬間化合物(o相、Z相),高于此溫度可析出Laves相。這些碳化物和金屬間相的析出,造成臨近區域鉻、鉬、鎳貧化,當其沿晶界形成連續網狀時,在足夠的腐蝕條件下就會產生晶間腐蝕。實踐表明,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金的焊接試樣,在大多數介質中具有與未焊合金相同的耐蝕性。


  3. 點腐蝕和縫隙腐蝕


 由(you)(you)于此(ci)合金具(ju)有(you)高鉻、鉬含量,因此(ci)具(ju)有(you)良好的(de)耐點蝕(shi)和(he)(he)縫隙(xi)腐蝕(shi)性能(neng),在產生點蝕(shi)和(he)(he)縫隙(xi)腐蝕(shi)的(de)環境中(zhong)常(chang)常(chang)被選用(yong)。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金耐點蝕(shi)和(he)(he)縫隙(xi)腐蝕(shi)性能(neng)見(jian)表2-4-26~表2-4-28.由(you)(you)這些(xie)數據可知,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在控制污染的(de)凈(jing)化二氧(yang)化硫系統中(zhong)具(ju)有(you)良好的(de)耐點蝕(shi)性能(neng),但(dan)在模擬凈(jing)化條件(jian)下(xia)只能(neng)在50℃以下(xia)使用(yong)。


表 4-26.jpg

表 4-28.jpg




  4. 應力腐蝕


  在(zai)高濃氯化物(wu)中,此合金的耐應(ying)力(li)腐(fu)蝕斷裂性能優于一(yi)般奧氏體不銹鋼和其(qi)他鐵鎳基合金,與Hastelloy C-276鎳基耐蝕合金相(xiang)當(dang)。實驗室試驗結果列于表(biao)2-4-29中。


表 4-29.jpg


三、力學性(xing)能


  0Cr22Ni47Mo6,5Cu2Nb2和(he)00Cr22Ni48Mo7Cu2Nb合金的低溫、室溫和(he)高濕力學(xue)性能等列于(yu)表2-4-30~表2-4-33中。


表 4-30.jpg

表 4-32.jpg


四、物理性能


  (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G 合金的物(wu)理性能常數列于表 2-4-34 中。


表 4-34.jpg


五(wu)、焊接性能


  0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2具有良好的焊(han)接性(xing)能,可采用常規焊(han)接方(fang)法進行焊(han)接,焊(han)前、焊(han)后(hou)均不(bu)需熱處理。在焊(han)接時應控制熱輸入量,層(ceng)間溫度(du)≤150℃.焊(han)芯材(cai)料為Nicrofer S6020,其成分(fen)為0.05C-21Cr-9Mo-3Nb-65Ni。


六、冷熱加(jia)工(gong)及成型性(xing)能


  0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2的(de)熱加(jia)工性能(neng)良好。熱加(jia)工溫度范圍(wei)為(wei)900~1150℃.最適宜(yi)的(de)加(jia)熱溫度為(wei).1150℃.設備制造過(guo)程(cheng)中(zhong),在(zai)熱成(cheng)型后,建議進行(xing)固溶處理,以便保持(chi)合金(jin)的(de)最宜(yi)耐蝕性。合金(jin)的(de)冷(leng)成(cheng)型性能(neng)良好,但較(jiao)通(tong)常(chang)的(de)奧(ao)氏體不銹鋼有更(geng)大的(de)加(jia)工硬化(hua)(hua)傾向,因此在(zai)選用成(cheng)型設備時應予(yu)以考(kao)慮。合金(jin)的(de)冷(leng)加(jia)工硬化(hua)(hua)傾向列(lie)于表2-4-35,冷(leng)加(jia)工硬化(hua)(hua)可以通(tong)過(guo)中(zhong)間退(tui)火得(de)到軟(ruan)化(hua)(hua)。


表 4-35.jpg


七、熱處理工藝


  為了使合金獲得最佳(jia)耐(nai)蝕性,固溶退火溫度應選用(yong)1100~1150℃,保溫時(shi)間,視產品(pin)的截面尺寸而定,冷卻(que)方法為水冷或快速(su)空冷。


八、應用


  此合金(jin)具有(you)廣泛的適用性,可以生產板(ban)、管(guan)、絲、帶材(cai)、鍛(duan)件和鑄(zhu)件。此合金(jin)在硫(liu)酸(suan)、磷(lin)酸(suan)、濕法磷(lin)酸(suan)、核燃料溶解液、污(wu)染(ran)控制(zhi)和造(zao)紙工業以及油氣井開采(cai)中可用以制(zhi)作(zuo)管(guan)道(dao)、容器(qi)、換(huan)熱(re)器(qi)、泵和閥門。