晶間腐蝕是一種選擇性的腐蝕破壞,它與一般選擇性腐蝕不同,腐蝕不是從局部外表面開始的,而是集中發生在金屬的晶界區,因此稱做晶間腐蝕。發生這種類型腐蝕之后,有時從外觀上不易察覺出來,但由于晶界區因腐蝕已遭到破壞,材料強度幾乎完全喪失,嚴重者可失去金屬聲,這時每個晶粒實際上已接近分離,稍經受力即沿晶界斷裂,甚至會成為粉末。所以晶間腐蝕是一種危害性很大的腐蝕破壞。


  晶間腐蝕在鉻鎳、鉻錳氮等奧氏體香蕉視頻app下載蘋果版:不銹鋼管與高鉻鐵素體不銹鋼管中均可發生,兩者表現形式雖相同,但其機理不完全一樣。


  奧氏體不銹鋼在450~850℃區間受熱后,原來固溶在奧氏體中的碳與鉻結合,在奧氏體晶界以Cr23C6碳化物的形式析出,造成了晶界區的奧氏體貧鉻,即鉻降到不銹鋼耐蝕所需要的最低含量以下,從而使腐蝕集中在晶界的貧鉻區。貧鉻區的厚度為10~41nm。貧鉻區成為微陽極,Cr23C6和其余奧氏體區成了微陰極,于是構成了腐蝕微電池。這就是通常所說的奧氏體不銹鋼晶界腐蝕的貧鉻論。


 消除鉻鎳奧氏體不銹鋼管因Cr23C6析出所造成的晶間腐蝕的方法,有如下幾種。


   ①. 采(cai)用高(gao)溫1050~1100℃固溶處理,將鉻的碳(tan)化物全部溶解(jie)在奧(ao)氏體(ti)中(zhong),然后水(shui)淬,將奧(ao)氏體(ti)固定(ding)下來。但(dan)這通常(chang)只適用于不再焊(han)接的鋼。


   ②. 生產超低碳(C含量<0.03%)不銹鋼,使Cr23C6無從析出。


   ③. 改變析出的碳化物類型。最常用的方法是向鋼中加入強碳化物形成元素,如Ti、Nb等。由于這些元素與碳的結合力比鉻大得多,因此,當這些元素的量足夠時只會形成TiC或NbC 等穩定型碳化物,不再會出現Cr23C6。而且TiC或NbC在1050℃以下不溶于奧氏體,這就排除了在低溫形成Cr23C6的可能性,從而就消除了由于Cr23C6析出所造成的晶間腐蝕。一般含有Ti、Nb這類元素的鋼稱為穩定化鋼。實踐證明,為避免奧氏體鋼產生晶間腐蝕,加入Ti或Nb的量顯然取決于鋼中的碳含量,它們在鋼中的含量應分別為


     0.8% ≥ [Ti] ≥ 5([C]-0.02)   (3-1)


     1.0% ≥ [Nb] ≥ 10[C]-0.02)   (3-2)


  式中,[C]為鋼的總碳量;0.02為可溶解于奧氏體而不形成碳化物的那一部分碳。需要指出,以Ti、Nb等元素穩定化的鋼,必須再經穩定化熱處理才能保證無晶間腐蝕。穩定化熱處理的工藝為:850~880℃保溫5~6h后空冷。這樣處理的目的就是讓Cr23C6型碳化物溶解,而讓TiC或NbC充分析出。


   ④. 改變晶界上碳化鉻析出的數量及分布狀態。欲達此目的,可有兩種途徑:一是調整鋼的化學成分,使鋼成為奧氏體鐵素體雙相組織;二是把鋼預先進行冷形變。當鋼為γ+δ雙相組織時,如鋼在450~850℃受熱,則Cr23C6碳化物首先在δ/γ相界處的δ鐵素體一側析出,并且呈分散的點狀,這樣,就減少了在奧氏體晶界析出的Cr23C6的量。同時,由于鉻在δ鐵素體中的擴散系數要比在奧氏體中的擴散系數大103倍,所以不至于在8鐵素體內Cr23C6析出的周圍造成貧鉻區。這樣,就降低了晶間腐蝕傾向。把鋼預先進行冷形變,就可使Cr23C6沿滑移帶析出。這樣,也使得奧氏體晶界上析出的Cr23C6數量減少及分布不連續,從而也就降低了晶間腐蝕傾向。


  鐵素(su)(su)體不銹鋼(gang)有時也可產生(sheng)(sheng)晶(jing)(jing)(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕,但避(bi)免這(zhe)種腐(fu)(fu)蝕的(de)(de)熱處理工藝恰好與奧(ao)氏體鋼(gang)相反。研究指出,鐵素(su)(su)體不銹鋼(gang)自(zi)900℃以上急(ji)速水冷(leng)后,很(hen)容易(yi)遭受晶(jing)(jing)(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕;這(zhe)種易(yi)受晶(jing)(jing)(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕的(de)(de)狀態(敏化(hua)態)經過650~850℃加熱后,便可消(xiao)除。但奧(ao)氏體鋼(gang)和鐵素(su)(su)體鋼(gang)發生(sheng)(sheng)晶(jing)(jing)(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕以及消(xiao)除晶(jing)(jing)(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕的(de)(de)處理如此不同,是由于C及N在(zai)(zai)(zai)α中(zhong)(zhong)的(de)(de)固(gu)溶度(du)(du)遠小于在(zai)(zai)(zai)γ中(zhong)(zhong)的(de)(de)固(gu)溶度(du)(du),加上C及N在(zai)(zai)(zai)α晶(jing)(jing)(jing)界吸附趨勢大,易(yi)在(zai)(zai)(zai)α晶(jing)(jing)(jing)界析(xi)出碳化(hua)鉻(ge),因而形成貧鉻(ge)區(qu)引(yin)起(qi)晶(jing)(jing)(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕。碳化(hua)鉻(ge)在(zai)(zai)(zai)α晶(jing)(jing)(jing)界的(de)(de)析(xi)出,用一般的(de)(de)水冷(leng)無法抑制(zhi),這(zhe)是一方(fang)面(mian);另一方(fang)面(mian),由于Cr在(zai)(zai)(zai)α中(zhong)(zhong)的(de)(de)擴(kuo)散較在(zai)(zai)(zai)γ中(zhong)(zhong)擴(kuo)散來(lai)得快(kuai),因而在(zai)(zai)(zai)650~850℃短時加熱即可消(xiao)除貧鉻(ge)區(qu),從而消(xiao)除了晶(jing)(jing)(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕。


  晶間腐蝕是沿晶粒界面所產生的局部腐蝕,受焊接使用的高溫Cr23C6在晶界析出,而在其近旁的貧鉻部位產加熱,鉻碳化物產生選擇性的腐蝕。


  晶間腐蝕是在結晶粒界進行的局部腐蝕。腐蝕在內部進行時會使結晶顆粒紛紛脫落。不銹鋼管的基體是鐵中含有鉻的合金,而碳和鉻具有易結合的性質,在高溫加熱時,碳化鉻(Cr23C6)在結晶粒界上析出,使這個碳化鉻的周圍變成“貧鉻”狀態。根據環境情況,在“貧鉻”的部位,有選擇性地被腐蝕,稱為晶間腐蝕,如圖3-5所示。


圖 5.jpg


  焊(han)接時,在(zai)熱影響區(qu)引起碳(tan)化鉻(ge)在(zai)結(jie)晶粒(li)(li)界(jie)(jie)上析出,稱(cheng)為敏化。碳(tan)化鉻(ge)析出后,在(zai)其近(jin)旁的(de)(de)結(jie)晶粒(li)(li)界(jie)(jie)上的(de)(de)鉻(ge)含(han)量(liang)“被減(jian)少(shao)”,在(zai)碳(tan)化物近(jin)旁其含(han)鉻(ge)量(liang)有(you)可能“貧”到臨界(jie)(jie)含(han)鉻(ge)量(liang)以下。由于結(jie)晶粒(li)(li)內部鉻(ge)的(de)(de)擴散,使(shi)“貧鉻(ge)”部位(wei)得到鉻(ge)的(de)(de)補充(chong)。只是在(zai)碳(tan)化物近(jin)旁,因(yin)鉻(ge)含(han)量(liang)減(jian)少(shao)到不能保持耐腐蝕(shi)性,就會發生晶間腐蝕(shi)。


  敏化可用加熱溫度和加熱時間的關系(TTS曲線)來表示。奧氏體型不銹鋼的代表鋼種06Cr19Ni10(304)的敏化情況如圖3-6所示。敏化的溫度區域在550~800℃,在這個溫度區間加熱時間過長或從高溫緩慢地冷下來也會發生敏化。


圖 6.jpg


  鐵(tie)素體(ti)(ti)型的不(bu)銹(xiu)鋼管和奧(ao)氏體(ti)(ti)系列(lie)不(bu)銹(xiu)鋼管不(bu)同的是(shi)(shi),從(cong)850℃以(yi)(yi)上開始冷(leng)卻時,容(rong)易造(zao)成晶間腐(fu)蝕。這是(shi)(shi)因為(wei)碳化(hua)鉻(ge)(ge)(ge)及(ji)氮(dan)化(hua)物析出非常迅(xun)速的緣故(gu)。鐵(tie)素體(ti)(ti)中,鉻(ge)(ge)(ge)的擴散比奧(ao)氏體(ti)(ti)中鉻(ge)(ge)(ge)的擴散要快(kuai)。所以(yi)(yi)如(ru)果在(zai)碳化(hua)鉻(ge)(ge)(ge)析出溫(wen)度區域(yu)上短時間加熱,或者是(shi)(shi)從(cong)高(gao)溫(wen)緩慢地冷(leng)卻下來,在(zai)“貧鉻(ge)(ge)(ge)”部(bu)位上,鉻(ge)(ge)(ge)能(neng)很快(kuai)得(de)到補(bu)充(chong),使(shi)用時就不(bu)會產(chan)生結(jie)晶粒(li)(li)界腐(fu)蝕。為(wei)了(le)防止結(jie)晶粒(li)(li)界腐(fu)蝕,通常采取下述三項措施。


  ①. 固溶化熱處理時急劇冷卻(que),以抑制碳化鉻的析出(chu)。


   ②. 降(jiang)低碳含量(選取鋼種的0.030%)。[C]≤0.030%


   ③. 添加鈦(Ti)或鈮(Nb):鈦或鈮和(he)(he)碳(tan)(tan)的(de)結(jie)合力,比鉻(ge)(ge)和(he)(he)碳(tan)(tan)的(de)結(jie)合力強,易在顆粒(li)內部均勻析(xi)出(chu)(chu)碳(tan)(tan)化(hua)鈦或碳(tan)(tan)化(hua)鈮,由此抑制碳(tan)(tan)化(hua)鉻(ge)(ge)在晶界下的(de)析(xi)出(chu)(chu)。