晶間腐蝕是一種選擇性的腐蝕破壞,它與一般選擇性腐蝕不同,腐蝕不是從局部外表面開始的,而是集中發生在金屬的晶界區,因此稱做晶(jing)間腐(fu)蝕。發生這種類型腐蝕之后,有時從外觀上不易察覺出來,但由于晶界區因腐蝕已遭到破壞,材料強度幾乎完全喪失,嚴重者可失去金屬聲,這時每個晶粒實際上已接近分離,稍經受力即沿晶界斷裂,甚至會成為粉末。所以晶間腐蝕是一種危害性很大的腐蝕破壞。
晶間腐蝕在鉻鎳、鉻錳氮等奧氏體香蕉視頻app下載蘋果版:不銹鋼管與高鉻鐵素體不銹鋼管中均可發生,兩者表現形式雖相同,但其機理不完全一樣。
奧氏體不銹鋼在450~850℃區間受熱后,原來固溶在奧氏體中的碳與鉻結合,在奧氏體晶界以Cr23C6碳化物的形式析出,造成了晶界區的奧氏體貧鉻,即鉻降到不銹鋼耐蝕所需要的最低含量以下,從而使腐蝕集中在晶界的貧鉻區。貧鉻區的厚度為10~41nm。貧鉻區成為微陽極,Cr23C6和其余奧氏體區成了微陰極,于是構成了腐蝕微電池。這就是通常所說的奧氏體不銹鋼晶界腐蝕的貧鉻論。
消除鉻鎳奧氏體不銹鋼管因Cr23C6析出所造成的晶間腐蝕的方法,有如下幾種。
①. 采用(yong)高溫1050~1100℃固溶處(chu)理,將鉻(ge)的(de)碳化物(wu)全部溶解在奧(ao)(ao)氏體(ti)中,然后水淬,將奧(ao)(ao)氏體(ti)固定(ding)下(xia)來。但這通常只適用(yong)于(yu)不再焊接的(de)鋼。
②. 生產超低碳(C含量<0.03%)不銹鋼,使Cr23C6無從析出。
③. 改變析出的碳化物類型。最常用的方法是向鋼中加入強碳化物形成元素,如Ti、Nb等。由于這些元素與碳的結合力比鉻大得多,因此,當這些元素的量足夠時只會形成TiC或NbC 等穩定型碳化物,不再會出現Cr23C6。而且TiC或NbC在1050℃以下不溶于奧氏體,這就排除了在低溫形成Cr23C6的可能性,從而就消除了由于Cr23C6析出所造成的晶間腐蝕。一般含有Ti、Nb這類元素的鋼稱為穩定化鋼。實踐證明,為避免奧氏體鋼產生晶間腐蝕,加入Ti或Nb的量顯然取決于鋼中的碳含量,它們在鋼中的含量應分別為
0.8% ≥ [Ti] ≥ 5([C]-0.02) (3-1)
1.0% ≥ [Nb] ≥ 10[C]-0.02) (3-2)
式中,[C]為鋼的總碳量;0.02為可溶解于奧氏體而不形成碳化物的那一部分碳。需要指出,以Ti、Nb等元素穩定化的鋼,必須再經穩定化熱處理才能保證無晶間腐蝕。穩定化熱處理的工藝為:850~880℃保溫5~6h后空冷。這樣處理的目的就是讓Cr23C6型碳化物溶解,而讓TiC或NbC充分析出。
④. 改變晶界上碳化鉻析出的數量及分布狀態。欲達此目的,可有兩種途徑:一是調整鋼的化學成分,使鋼成為奧氏體鐵素體雙相組織;二是把鋼預先進行冷形變。當鋼為γ+δ雙相組織時,如鋼在450~850℃受熱,則Cr23C6碳化物首先在δ/γ相界處的δ鐵素體一側析出,并且呈分散的點狀,這樣,就減少了在奧氏體晶界析出的Cr23C6的量。同時,由于鉻在δ鐵素體中的擴散系數要比在奧氏體中的擴散系數大103倍,所以不至于在8鐵素體內Cr23C6析出的周圍造成貧鉻區。這樣,就降低了晶間腐蝕傾向。把鋼預先進行冷形變,就可使Cr23C6沿滑移帶析出。這樣,也使得奧氏體晶界上析出的Cr23C6數量減少及分布不連續,從而也就降低了晶間腐蝕傾向。
鐵(tie)素(su)體(ti)不(bu)(bu)銹鋼(gang)有(you)時(shi)也可產生晶(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi),但避免這種腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的(de)熱處理工藝(yi)恰好與奧氏體(ti)鋼(gang)相反(fan)。研究指(zhi)出(chu),鐵(tie)素(su)體(ti)不(bu)(bu)銹鋼(gang)自900℃以上(shang)急速水冷后,很容(rong)易(yi)遭受(shou)晶(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi);這種易(yi)受(shou)晶(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的(de)狀(zhuang)態(敏化(hua)(hua)態)經過650~850℃加(jia)熱后,便可消(xiao)除。但奧氏體(ti)鋼(gang)和鐵(tie)素(su)體(ti)鋼(gang)發生晶(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)以及消(xiao)除晶(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的(de)處理如此不(bu)(bu)同,是由(you)于C及N在(zai)(zai)(zai)α中(zhong)(zhong)的(de)固溶度(du)遠小于在(zai)(zai)(zai)γ中(zhong)(zhong)的(de)固溶度(du),加(jia)上(shang)C及N在(zai)(zai)(zai)α晶(jing)界吸(xi)附趨勢大,易(yi)在(zai)(zai)(zai)α晶(jing)界析出(chu)碳化(hua)(hua)鉻(ge),因而形成(cheng)貧(pin)鉻(ge)區引起晶(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。碳化(hua)(hua)鉻(ge)在(zai)(zai)(zai)α晶(jing)界的(de)析出(chu),用一(yi)(yi)般的(de)水冷無法抑制,這是一(yi)(yi)方面;另一(yi)(yi)方面,由(you)于Cr在(zai)(zai)(zai)α中(zhong)(zhong)的(de)擴(kuo)散較在(zai)(zai)(zai)γ中(zhong)(zhong)擴(kuo)散來得(de)快,因而在(zai)(zai)(zai)650~850℃短時(shi)加(jia)熱即可消(xiao)除貧(pin)鉻(ge)區,從而消(xiao)除了晶(jing)間(jian)(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。
晶間腐蝕是沿晶粒界面所產生的局部腐蝕,受焊接使用的高溫Cr23C6在晶界析出,而在其近旁的貧鉻部位產加熱,鉻碳化物產生選擇性的腐蝕。
晶間腐蝕是在結晶粒界進行的局部腐蝕。腐蝕在內部進行時會使結晶顆粒紛紛脫落。不銹鋼管的基體是鐵中含有鉻的合金,而碳和鉻具有易結合的性質,在高溫加熱時,碳化鉻(Cr23C6)在結晶粒界上析出,使這個碳化鉻的周圍變成“貧鉻”狀態。根據環境情況,在“貧鉻”的部位,有選擇性地被腐蝕,稱為晶間腐蝕,如圖3-5所示。

焊接時,在(zai)熱影響區引(yin)起碳(tan)化(hua)鉻在(zai)結晶(jing)粒界(jie)上(shang)析出,稱為(wei)敏化(hua)。碳(tan)化(hua)鉻析出后,在(zai)其近旁(pang)的結晶(jing)粒界(jie)上(shang)的鉻含(han)量(liang)(liang)“被減(jian)少”,在(zai)碳(tan)化(hua)物近旁(pang)其含(han)鉻量(liang)(liang)有可(ke)能“貧(pin)”到臨界(jie)含(han)鉻量(liang)(liang)以下。由于結晶(jing)粒內(nei)部(bu)鉻的擴(kuo)散(san),使“貧(pin)鉻”部(bu)位得到鉻的補充。只(zhi)是在(zai)碳(tan)化(hua)物近旁(pang),因鉻含(han)量(liang)(liang)減(jian)少到不能保持(chi)耐(nai)腐蝕性,就會發生晶(jing)間(jian)腐蝕。
敏化可用加熱溫度和加熱時間的關系(TTS曲線)來表示。奧氏體型不銹鋼的代表鋼種06Cr19Ni10(304)的敏化情況如圖3-6所示。敏化的溫度區域在550~800℃,在這個溫度區間加熱時間過長或從高溫緩慢地冷下來也會發生敏化。

鐵素(su)體型(xing)的(de)不(bu)銹(xiu)鋼管(guan)和奧(ao)氏體系(xi)列不(bu)銹(xiu)鋼管(guan)不(bu)同的(de)是,從850℃以(yi)上(shang)(shang)開始冷卻時(shi),容易造成(cheng)晶間腐(fu)蝕(shi)。這是因為(wei)碳化(hua)鉻(ge)及氮(dan)化(hua)物析(xi)出(chu)非常迅速的(de)緣(yuan)故。鐵素(su)體中(zhong),鉻(ge)的(de)擴散比奧(ao)氏體中(zhong)鉻(ge)的(de)擴散要快。所以(yi)如果(guo)在(zai)碳化(hua)鉻(ge)析(xi)出(chu)溫度區域上(shang)(shang)短時(shi)間加熱,或者(zhe)是從高(gao)溫緩慢地冷卻下來,在(zai)“貧鉻(ge)”部位(wei)上(shang)(shang),鉻(ge)能很(hen)快得到補充,使用時(shi)就(jiu)不(bu)會產生結(jie)晶粒界(jie)腐(fu)蝕(shi)。為(wei)了防止結(jie)晶粒界(jie)腐(fu)蝕(shi),通(tong)常采取下述三項措施(shi)。
①. 固溶化熱處理時急劇冷卻,以(yi)抑制碳(tan)化鉻的析出。
②. 降低碳(tan)含量(選取鋼種的0.030%)。[C]≤0.030%
③. 添(tian)加鈦(tai)(Ti)或(huo)鈮(ni)(ni)(Nb):鈦(tai)或(huo)鈮(ni)(ni)和碳(tan)的(de)結(jie)合(he)力(li),比鉻(ge)(ge)和碳(tan)的(de)結(jie)合(he)力(li)強,易在顆(ke)粒(li)內部均(jun)勻析出碳(tan)化鈦(tai)或(huo)碳(tan)化鈮(ni)(ni),由此抑制碳(tan)化鉻(ge)(ge)在晶界下的(de)析出。

