一、鐵的生銹


  眾所周(zhou)知,在自然(ran)(ran)界(jie)存(cun)(cun)在的(de)(de)金(jin)(jin)屬(shu)中(zhong)(zhong),除Au(金(jin)(jin))、Pt(鉑)等(deng)貴金(jin)(jin)屬(shu)系(xi)以(yi)游(you)離(li)金(jin)(jin)屬(shu)狀態存(cun)(cun)在外(wai),其他金(jin)(jin)屬(shu),例(li)如鐵(Fe),在自然(ran)(ran)界(jie)則系(xi)以(yi)磁鐵礦(kuang)和褐(he)鐵礦(kuang)礦(kuang)石的(de)(de)形式非常穩(wen)(wen)定地存(cun)(cun)在。但是(shi),人們(men)通過冶(ye)金(jin)(jin),把鐵礦(kuang)石變成(cheng)鋼鐵②,就(jiu)(jiu)是(shi)將鋼鐵從氧化鐵(礦(kuang)石)的(de)(de)穩(wen)(wen)定狀態變成(cheng)了(le)不穩(wen)(wen)定狀態。自然(ran)(ran)界(jie)的(de)(de)萬物都有從不穩(wen)(wen)定態“回歸(gui)”到穩(wen)(wen)定態的(de)(de)強烈(lie)傾向,這(zhe)是(shi)自然(ran)(ran)規律。鋼鐵在大氣中(zhong)(zhong)的(de)(de)生銹就(jiu)(jiu)是(shi)這(zhe)種“回歸(gui)”現象的(de)(de)自然(ran)(ran)反映(ying)。


  生(sheng)銹就(jiu)是鋼(gang)鐵(tie)與大氣中的(de)氧作用,在表面(mian)形成(cheng)了(le) 沒有(you)(you)保護性的(de)疏松(song)且易剝(bo)落的(de)富鐵(tie)氧化(hua)物(wu)或氫氧化(hua)物(wu),也就(jiu)是鋼(gang)鐵(tie)又變回了(le)“礦石”。鐵(tie)的(de)生(sheng)銹,是鐵(tie)在大氣中從金屬變成(cheng)的(de)離(li)子化(hua)過程,是一(yi)種典(dian)型的(de)腐(fu)蝕現象(xiang)。為(wei)(wei)了(le)防(fang)止(zhi)鋼(gang)鐵(tie)生(sheng)銹(腐(fu)蝕),人們(men)只有(you)(you)人為(wei)(wei)地采取(qu)表面(mian)涂(tu)漆等措施,以(yi)防(fang)止(zhi)大氣與鋼(gang)鐵(tie)相接觸。涂(tu)漆一(yi)旦受到破壞,鋼(gang)鐵(tie)還會繼續生(sheng)銹。



二(er)、不(bu)(bu)銹鋼(gang)為什么(me)不(bu)(bu)生鐵(tie)銹和耐腐蝕(shi)


  早期不銹鋼的不生鐵銹,曾被人們認為是一種“神奇”的現象,但是經過長期研究和實踐,人們對此已經有了完全清楚的了解:不銹鋼的不生鐵銹和鋼鐵的生鐵銹二者屬于同一種自然現象。研究發現,隨鋼中含鉻量的增加,鋼的耐蝕性提高,當鋼中含鉻量≥12%后,在大氣中耐蝕性有一個突變,鋼從不耐腐蝕到耐腐蝕,而且不生鐵銹(如圖1.1)。人們把鋼從不耐腐蝕到耐腐蝕,從生銹變為不生銹,稱為從活化過渡到鈍化,從活化態變成了鈍化態。通俗地說,鈍(化)態實際上是不銹鋼與周圍腐蝕性介質之間的反應遲鈍,即不敏感的狀態。


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  研究表明(ming),含鉻(ge)量≥12%后(hou),鋼(gang)(gang)具有了(le)不(bu)銹性的(de)(de)原因是由于表面自動形(xing)成(cheng)一(yi)種厚度(du)非常薄 的(de)(de)無色、透(tou)明(ming)且非常光滑的(de)(de)一(yi)層(ceng)富鉻(ge)的(de)(de)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物膜(示意圖(tu)見(jian)圖(tu)1.2),這層(ceng)膜的(de)(de)形(xing)成(cheng)防止了(le)鋼(gang)(gang)的(de)(de)生(sheng)銹。這層(ceng)膜稱為鈍化(hua)(hua)膜。這層(ceng)鈍化(hua)(hua)膜的(de)(de)形(xing)成(cheng)實際上(shang)是鋼(gang)(gang)中鉻(ge)元素把自己易形(xing)成(cheng)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物(鈍化(hua)(hua)膜)保護自己的(de)(de)特(te)性給予了(le)鋼(gang)(gang)的(de)(de)結果。


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  進(jin)一步研究還(huan)發現(xian),在(zai)氧(yang)化(hua)(hua)性酸(suan)(suan)介(jie)質(zhi)中(zhong)(zhong),例(li)如在(zai)硝酸(suan)(suan)中(zhong)(zhong),隨鋼中(zhong)(zhong)含(han)(han)鉻量的增(zeng)加,鋼的腐(fu)(fu)蝕速度(du)下降,當含(han)(han)鉻量達到較高(gao)含(han)(han)量時,此(ci)鋼便具有了(le)耐(nai)(nai)(nai)蝕性(見圖1.3)。在(zai)氧(yang)化(hua)(hua)性介(jie)質(zhi)中(zhong)(zhong),不銹鋼耐(nai)(nai)(nai)腐(fu)(fu)蝕的原因也(ye)是由(you)于表面鈍化(hua)(hua)膜的形成。同理,鋼在(zai)酸(suan)(suan)介(jie)質(zhi)中(zhong)(zhong)從不耐(nai)(nai)(nai)腐(fu)(fu)蝕到耐(nai)(nai)(nai)腐(fu)(fu)蝕,也(ye)稱之為(wei)從活化(hua)(hua)過(guo)渡(du)到鈍化(hua)(hua),從活化(hua)(hua)態變(bian)為(wei)鈍化(hua)(hua)態。


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三、鈍化膜


  研(yan)究(jiu)表明(ming)(ming),鈍化(hua)膜不僅很薄且無色(se)透明(ming)(ming)并(bing)可自然形成,而且非(fei)常穩定,鈍化(hua)膜是連續的、無孔的、不易溶解、質較(jiao)硬且附著(zhu)力強并(bing)難(nan)以剝落(luo)的一種氧化(hua)物(wu)(氫(qing)氧化(hua)物(wu)),即使在使用中受到破壞還可很快自行(xing)修復。


  研究表明,鉻鎳不銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)鈍(dun)(dun)化膜呈(cheng)雙層(ceng)(ceng)結(jie)構,外(wai)層(ceng)(ceng)為(wei)(wei)氫氧(yang)(yang)化物或鹽(yan)酸的(de)(de)沉積(ji)層(ceng)(ceng),內層(ceng)(ceng)為(wei)(wei)具(ju)有防護(hu)性(xing)的(de)(de)富鉻氧(yang)(yang)化物膜。18-8(304)鉻鎳不銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)鈍(dun)(dun)化膜一般為(wei)(wei)4M3O4 SiO2 H2O,M為(wei)(wei)Cr、Ni、Fe等(deng)元素。        

    

  鈍化(hua)膜的化(hua)學(xue)成分(fen)、結構和(he)(he)性(xing)質隨不銹(xiu)鋼的化(hua)學(xue)成分(fen)、處理(li)方法(冷、熱(re)加(jia)工(gong),熱(re)處理(li),拋光(guang),酸(suan)洗和(he)(he)表面加(jia)工(gong)等)的不同(tong)(tong)以及(ji)使用環境的差異也有(you)所不同(tong)(tong)。


  研究(jiu)還表(biao)明,隨(sui)鋼(gang)中含鉻(ge)量的增加,鋼(gang)的鈍(dun)化膜會從(cong)晶態膜變為非(fei)晶態膜(見(jian)表(biao)1.1)。由于非(fei)晶態膜缺陷少,結構表(biao)面(mian)均勻,鉻(ge)元素(su)更(geng)易富集,所(suo)以較普(pu)通晶態膜具有更(geng)高(gao)的強度和耐蝕性。


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