1. 氧(yang)化
氧(yang)化(hua)(hua)(hua)是金(jin)(jin)屬(shu)在(zai)高溫中和(he)氧(yang)進行反(fan)應(ying)的現象。金(jin)(jin)屬(shu)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)時(shi),在(zai)其表(biao)面(mian)(mian)形(xing)成(cheng)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)鱗屑(xie)。這種(zhong)鱗屑(xie)是離子(zi)的結晶,由氧(yang)離子(zi)和(he)金(jin)(jin)屬(shu)離子(zi)構成(cheng)。支配氧(yang)化(hua)(hua)(hua)反(fan)應(ying)速(su)(su)度(du)的有兩(liang)個因素(su):一是金(jin)(jin)屬(shu)離子(zi)從氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物與金(jin)(jin)屬(shu)形(xing)成(cheng)的界面(mian)(mian)向氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物表(biao)面(mian)(mian)的擴散(san)(san)速(su)(su)度(du);二(er)是氧(yang)離子(zi)從氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物表(biao)面(mian)(mian)向內的擴散(san)(san)速(su)(su)度(du)。
不(bu)銹鋼(gang)的耐氧化性主要是由于鉻(Cr)的作用。鐵的銹皮,在一般情況下,從外層開始依次向內為Fe2O3、Fe3O4和FeO的三層結構,如果添加了鉻后,則會在FeO和金屬基面之間形成FeO·Cr23O6的微細結晶的第四層。鉻的添加量再高時,則第四層和金屬基面的分界面上出現Cr23O6層,因此使得外側層變薄。這個Cr23O6薄膜從內部開始防止金屬離子擴散,從而提高了金屬的耐氧化性。
為提高不銹鋼的耐氧化(hua)性,除增加(jia)(jia)鉻(ge)的含量(liang)以外,增加(jia)(jia)硅(Si)、鋁(Al)以及(ji)微量(liang)的稀土元(yuan)素(su)都是十分有(you)效的。
金屬和氣體進行反應,表面生成銹皮的高溫氣體腐蝕,除氧以外,還有因硫(S)和鹵族元素等存在而發生。這些腐蝕現象亦如前所述,同樣是由于銹皮物質擴散而成的。在硫化氫(H2S)或二氧化硫(SO2)等的高溫腐蝕中,成為硫化物的銹皮。因為這些硫化物的熔點比較低,容積比大,銹皮容易斷裂或剝落;晶格缺陷多的離子的擴散比較容易,容易造成低熔共晶體等。所以這些銹皮對金屬起到的保護作用很小。
鹵(lu)族化(hua)合物一般說,其揮發性大,即使在(zai)比較低(di)的(de)(de)(de)溫度下(xia),由于其銹皮的(de)(de)(de)多孔洞而引起(qi)劇烈的(de)(de)(de)腐蝕。為了(le)防止上(shang)述情況的(de)(de)(de)發生,采(cai)取與提高其抗氧化(hua)能(neng)力同(tong)樣的(de)(de)(de)做法,添(tian)加(jia)鉻(ge)(Cr)、硅(Si)、鋁(Al)是有效(xiao)的(de)(de)(de)。不銹鋼使用在(zai)高溫場(chang)合,如重(zhong)油等高硫(S)燃料氣(qi)體,在(zai)銹皮內(nei)層產生硫化(hua)。所以必須特別注(zhu)意含鉻(ge)(Cr)量低(di)的(de)(de)(de)合金(jin)或含鎳合金(jin)的(de)(de)(de)硫化(hua)問題。
2. 滲碳(tan)和氮化
不銹(xiu)鋼在(zai)(zai)高溫(wen)(wen)狀態(tai)下(xia),和(he)碳(tan)(tan)氫化(hua)合(he)(he)物、一氧(yang)(yang)化(hua)碳(tan)(tan)、有機物等(deng)接觸時就(jiu)會(hui)引(yin)起滲(shen)碳(tan)(tan),這(zhe)是因(yin)(yin)為(wei)在(zai)(zai)高溫(wen)(wen)狀態(tai)下(xia),碳(tan)(tan)和(he)氧(yang)(yang)的(de)親和(he)力大,但(dan)在(zai)(zai)氧(yang)(yang)的(de)電(dian)位(wei)高的(de)場合(he)(he),不易(yi)(yi)引(yin)起滲(shen)碳(tan)(tan)。在(zai)(zai)碳(tan)(tan)化(hua)鉻容易(yi)(yi)析出的(de)溫(wen)(wen)度區域(yu)中,表面就(jiu)會(hui)因(yin)(yin)滲(shen)碳(tan)(tan)而(er)硬(ying)化(hua)。滲(shen)碳(tan)(tan)是因(yin)(yin)碳(tan)(tan)和(he)鉻生成碳(tan)(tan)的(de)化(hua)合(he)(he)物而(er)被固定下(xia)來,使其抗氧(yang)(yang)化(hua)性(xing)變壞。在(zai)(zai)氧(yang)(yang)電(dian)位(wei)低的(de)還原性(xing)氛圍中,滲(shen)碳(tan)(tan)極容易(yi)(yi)發生。控制滲(shen)碳(tan)(tan)的(de)有效元素為(wei)鉻(Cr)、硅(Si)、鋁(Al)、鈮(ni)(Nb)和(he)鎳(Ni)。
氮化(hua)是在(zai)含氮的(de)(de)(de)高(gao)溫氣(qi)氛中(氨分解(jie)氣(qi)體等)引起的(de)(de)(de)。不銹鋼(gang)會因內部生成氮化(hua)物而硬(ying)化(hua),使抗(kang)氧(yang)化(hua)性變(bian)壞。在(zai)氧(yang)電位低的(de)(de)(de)還原性氛圍中,容易引起氮化(hua)。控制氮化(hua)的(de)(de)(de)有效辦法是增加鎳的(de)(de)(de)含量。

