經過近一百年的發展,人們通過動力學、熱力學、電化學等各方面的理論,解釋應力腐蝕發生原因,由于應力腐蝕的復雜性,有關應力腐蝕的機理迄今沒有統一的認識。總結眾人研究成果,截至目前所提出的機理中可以分成兩大類:一是陽極溶解機理;二是氫致開裂(hydrogen induced cracking,HIC)。陽極溶解機理認為:應(ying)力腐蝕(shi)裂紋尖端處于陽極,陽極金屬溶解使裂紋不斷擴展。氫致開裂機理則認為:裂紋尖端處于陰極區,陰極反應使裂紋尖端的金屬快速溶解。


一、陽極溶解(jie)


陽極(ji)溶(rong)解(jie)機理(li)包括滑(hua)移溶(rong)解(jie)理(li)論(lun)、活性通道理(li)論(lun)、應力吸附斷裂(lie)理(li)論(lun)、位(wei)錯(cuo)運(yun)動(dong)致裂(lie)理(li)論(lun)等(deng)。


1. 滑移溶解理(li)論


  滑(hua)移(yi)溶解理(li)論是目前(qian)眾多應力腐(fu)蝕(shi)機理(li)中認可度(du)較(jiao)高的理(li)論,該理(li)論認為:金屬表面鈍化(hua)膜破裂的主要(yao)原因是由(you)位錯滑(hua)移(yi)引(yin)起的,過程(cheng)如下:


  位錯滑移(yi)→鈍化(hua)膜破裂→基(ji)體金屬溶解(jie)→新的鈍化(hua)膜形成以上過程反復進行(xing),導(dao)致應力(li)腐蝕裂紋萌生和擴(kuo)展,示意(yi)圖如圖5-4所示。


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  該理(li)(li)論(lun)可以(yi)很好地(di)解(jie)釋穿(chuan)晶裂紋(wen),但(dan)是不能(neng)解(jie)釋裂紋(wen)形核的不連(lian)續性、無鈍化膜的應力腐蝕、解(jie)理(li)(li)斷口。


2. 活(huo)性通道理(li)論


  活性通道理論是由 EDix、Mears等人提(ti)出的,其觀點是:金屬內部由于各(ge)種(zhong)原因形(xing)成(cheng)一(yi)條(tiao)耐腐蝕性較(jiao)弱(ruo)的“活性通道”,裂紋沿通道擴展。


3. 位錯運(yun)動致裂理論


  該理論的主要觀點是:位(wei)(wei)錯(cuo)滑(hua)移引起氮、碳、氫等在缺陷處偏(pian)聚,位(wei)(wei)錯(cuo)處成(cheng)分偏(pian)析為應力腐蝕提(ti)供了(le)條件。


4. 應力吸附斷裂理論(lun)


  該理論最(zui)早由(you)H.H.Uhlig等人提出。他們認為:一些特殊離子會吸附(fu)在裂紋尖端,造(zao)成金屬表面能降低,形成應力腐蝕擴(kuo)展路線。


二、氫致開(kai)裂理(li)論


  氫致開裂理論認為:應力腐蝕的陰極反應為析氫反應,析出的H原子一部分進入金屬內部,造成應力腐蝕,其示意圖如圖5-5所示。H原子結合成H2,使內部壓力增大,造成裂紋產生,此理論稱為氫內壓理論。有些研究人員認為,位錯使氫富集,引起局部塑性變形,形成了位錯輸送理論。還有人認為,氫吸附在金屬表面,降低了表面能,引起開裂。


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