經過近一百年的發展,人們通過動力學、熱力學、電化學等各方面的理論,解釋應力腐蝕發生原因,由于應力腐蝕的復雜性,有關應力腐蝕的機理迄今沒有統一的認識。總結眾人研究成果,截至目前所提出的機理中可以分成兩大類:一是陽極溶解機理;二是氫致開裂(hydrogen induced cracking,HIC)。陽極溶解機理認為:應力腐蝕裂紋尖端處于陽極,陽極金屬溶解使裂紋不斷擴展。氫致開裂機理則認為:裂紋尖端處于陰極區,陰極反應使裂紋尖端的金屬快速溶解。
一(yi)、陽極溶解
陽極(ji)溶(rong)解機理(li)包括(kuo)滑(hua)移溶(rong)解理(li)論、活性通道理(li)論、應(ying)力吸附(fu)斷裂理(li)論、位錯運(yun)動致裂理(li)論等。
1. 滑移溶解(jie)理論
滑移溶解(jie)理(li)(li)論是(shi)目前眾多應(ying)力腐蝕機(ji)理(li)(li)中認可度較高(gao)的理(li)(li)論,該理(li)(li)論認為:金屬表面(mian)鈍化膜破裂的主要原因是(shi)由位錯滑移引起的,過程如下(xia):
位(wei)錯滑移→鈍(dun)化膜破裂→基體金屬溶解→新的鈍(dun)化膜形(xing)成以(yi)上過程反(fan)復(fu)進行,導致應(ying)力腐蝕裂紋萌生(sheng)和擴展,示意圖如圖5-4所示。
該理論可以很好地(di)解(jie)釋(shi)穿晶裂紋,但(dan)是(shi)不能解(jie)釋(shi)裂紋形核的不連續性、無鈍化膜的應力腐蝕、解(jie)理斷口。
2. 活(huo)性通道理論
活(huo)性(xing)(xing)通(tong)道(dao)(dao)理論(lun)是由 EDix、Mears等人提出(chu)的,其觀點是:金屬內部由于各種原因形成(cheng)一(yi)條耐(nai)腐(fu)蝕(shi)性(xing)(xing)較弱的“活(huo)性(xing)(xing)通(tong)道(dao)(dao)”,裂紋(wen)沿通(tong)道(dao)(dao)擴展。
3. 位錯運動致(zhi)裂理(li)論
該理論的主要觀點(dian)是:位(wei)(wei)錯滑移引(yin)起(qi)氮、碳、氫(qing)等在缺陷處(chu)偏(pian)聚,位(wei)(wei)錯處(chu)成分偏(pian)析為(wei)應力腐蝕提(ti)供了條件。
4. 應力吸附(fu)斷裂理論
該理論最早由H.H.Uhlig等人提出。他們認為:一(yi)些(xie)特殊離子會吸附在(zai)裂紋尖端,造成金屬表面能降(jiang)低,形成應力腐蝕擴展路(lu)線。
二、氫致開裂理(li)論
氫致開裂理論認為:應力腐蝕的陰極反應為析氫反應,析出的H原子一部分進入金屬內部,造成應力腐蝕,其示意圖如圖5-5所示。H原子結合成H2,使內部壓力增大,造成裂紋產生,此理論稱為氫內壓理論。有些研究人員認為,位錯使氫富集,引起局部塑性變形,形成了位錯輸送理論。還有人認為,氫吸附在金屬表面,降低了表面能,引起開裂。