經過近一百年的發展,人們通過動力學、熱力學、電化學等各方面的理論,解釋應力腐蝕發生原因,由于應力腐蝕的復雜性,有關應力腐蝕的機理迄今沒有統一的認識。總結眾人研究成果,截至目前所提出的機理中可以分成兩大類:一是陽極溶解機理;二是氫致開裂(hydrogen induced cracking,HIC)。陽極溶解機理認為:應(ying)力腐蝕裂紋尖端處于陽極,陽極金屬溶解使裂紋不斷擴展。氫致開裂機理則認為:裂紋尖端處于陰極區,陰極反應使裂紋尖端的金屬快速溶解。


一(yi)、陽(yang)極溶解


陽極溶解機理(li)包括滑移(yi)溶解理(li)論(lun)、活性通道(dao)理(li)論(lun)、應力吸(xi)附斷裂(lie)理(li)論(lun)、位錯運動致裂(lie)理(li)論(lun)等。


1. 滑(hua)移(yi)溶(rong)解理論


  滑(hua)移溶解(jie)理論是目前(qian)眾(zhong)多應(ying)力腐蝕機(ji)理中認(ren)可度較高的(de)(de)理論,該理論認(ren)為:金屬表面鈍化膜(mo)破裂的(de)(de)主要原因(yin)是由位錯(cuo)滑(hua)移引起的(de)(de),過程如(ru)下:


  位錯滑移→鈍化(hua)膜破裂→基體金(jin)屬溶解→新的鈍化(hua)膜形成以上過程反復進行,導致應力(li)腐(fu)蝕裂紋萌生和擴展,示意圖(tu)如圖(tu)5-4所示。


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  該(gai)理論可以很好(hao)地解釋(shi)穿晶(jing)裂紋,但是(shi)不(bu)能解釋(shi)裂紋形核的(de)不(bu)連(lian)續性、無鈍化膜的(de)應力腐蝕、解理斷口(kou)。


2. 活(huo)性通(tong)道理論


  活性(xing)通道理論是由(you) EDix、Mears等(deng)人提(ti)出的,其觀點是:金屬內部由(you)于各種原因形成一(yi)條耐腐蝕性(xing)較弱的“活性(xing)通道”,裂紋沿通道擴(kuo)展。


3. 位錯(cuo)運動致裂理論(lun)


  該理(li)論的主要觀(guan)點是:位錯(cuo)(cuo)滑移(yi)引(yin)起氮、碳、氫(qing)等(deng)在缺陷處偏聚,位錯(cuo)(cuo)處成分(fen)偏析為應力腐蝕提供了條(tiao)件。


4. 應(ying)力吸(xi)附斷裂(lie)理論


  該理論最早(zao)由H.H.Uhlig等人提出。他們(men)認為:一些特殊離子會吸(xi)附在裂紋(wen)尖端,造成金屬表面(mian)能降低,形成應力(li)腐蝕擴(kuo)展路(lu)線(xian)。


二、氫致開裂理論(lun)


  氫致開裂理論認為:應力腐蝕的陰極反應為析氫反應,析出的H原子一部分進入金屬內部,造成應力腐蝕,其示意圖如圖5-5所示。H原子結合成H2,使內部壓力增大,造成裂紋產生,此理論稱為氫內壓理論。有些研究人員認為,位錯使氫富集,引起局部塑性變形,形成了位錯輸送理論。還有人認為,氫吸附在金屬表面,降低了表面能,引起開裂。


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