1. 檸(ning)檬酸(suan)-雙氧水-乙醇(chun)鈍化配方及工作條件


  不銹(xiu)鋼(gang)檸檬酸(suan)鈍化工藝(yi)具有(you)環保(bao)性(xing)、安全性(xing)、通(tong)用(yong)(yong)(yong)性(xing),操作簡單,維護(hu)方便。費用(yong)(yong)(yong)低廉,完全符合可持續發展的要求,應(ying)用(yong)(yong)(yong)前景廣(guang)闊,值得廣(guang)泛推廣(guang)。其(qi)配方及工藝(yi)條件(jian)見(jian)表(biao)6-6。




2. 鈍化(hua)膜的實驗(yan)方法


  a. FeCl3浸泡實驗


  參照《不銹(xiu)鋼三氯化鐵點腐(fu)蝕(shi)(shi)試(shi)驗(yan)方法(fa)》(GB/T 17897-999),實(shi)驗(yan)溫(wen)度為(wei)50℃,實(shi)驗(yan)時間為(wei)1天,根據國家標準(zhun),對(dui)于點蝕(shi)(shi)嚴重、均勻腐(fu)蝕(shi)(shi)不明(ming)顯的材(cai)料,其耐(nai)點蝕(shi)(shi)性可以(yi)用腐(fu)蝕(shi)(shi)速(su)率(即單位(wei)面積、單位(wei)時間的失重)表示(shi)。


  腐蝕速率計算式為:υ=W0-W1 / St


   式中,υ為腐蝕速率,mg/(c㎡2·d);  W0為實驗前試樣的質量,mg;  W1為實驗后試樣的質量、mg;  S為試樣的總面積,c㎡;  t為試驗時間,d.  腐蝕介質為FeCl3 6%+HCl水溶液 0.05mol/L.


 b. 電化學實驗


  參照《不銹鋼點蝕電位測量方法》(GB/T 17899-1999)。溶液采用質量分數為3.5%的NaCl溶液,實驗溫度為30℃,使用CHI660B型電化學綜合測試儀、參比電極為Ag/AgCl電極,輔助電極為鉑電極,掃描速率為1mV/s.將試樣(即工作電極)放入溶液中靜置10min后,測定其自腐蝕電位。再從自腐蝕電位開始對試樣進行陽極極化,直至陽極電流密度達到500μA/c㎡為止。以陽極極化曲線上對應電流密度為100μA/c㎡的電位中最正的電位值(符號為E'b100)來表示點蝕電位。



3. 工藝流程


  砂紙(zhi)打磨→水洗(xi)→超聲波清洗(xi)→水洗(xi)→酸洗(xi)→水洗(xi)→鈍(dun)化→水洗(xi)→干燥(zao)。



4.  耐點蝕實驗結果(guo)



 a. 316L不(bu)銹(xiu)鋼經配方 1#檸檬(meng)酸鈍化后(hou)的耐(nai)點蝕實(shi)驗結果


   ①. FeCl3浸泡實驗。


     316L不銹鋼經FeCl3浸泡實驗表明,焊縫兩側氧化皮存在的區域(熱影響區)發生嚴重的點蝕,其他區域(包括母材區和焊縫區)則相對較為完好。


  ②. 電(dian)化(hua)學陽極極化(hua)曲線實驗


    對316L不銹鋼的母材區、熱影響區和(he)焊縫區進(jin)行電化學陽極(ji)極(ji)化曲線的測量,具體的點蝕電位值見表(biao)6-7。


表 7.jpg



  由表6-7可(ke)見,316L不(bu)(bu)銹(xiu)鋼不(bu)(bu)同部位耐(nai)蝕(shi)性(xing)能相差(cha)很大,母材區耐(nai)點(dian)蝕(shi)性(xing)能最佳(jia),焊縫次之,熱影(ying)(ying)響區最差(cha)。經檸(ning)檬酸(suan)鈍化后,母材區和熱影(ying)(ying)響區的耐(nai)點(dian)蝕(shi)性(xing)能大大提高,焊縫區的耐(nai)點(dian)蝕(shi)性(xing)能略有改善,從而提高了316L不(bu)(bu)銹(xiu)鋼的整體耐(nai)點(dian)蝕(shi)性(xing)能。


b. 317不銹鋼經配(pei)方 2#檸檬酸鈍化后(hou)的耐點(dian)蝕實(shi)驗結(jie)果


 ①. 三(san)氯化鐵浸泡實驗


 采用(yong)正交試驗法,結(jie)果見表6-8。


表 8.jpg


 通過正交試驗,可得最優方案為A1B1C2D3,腐蝕速率為5.1166mg/(c㎡·d),得到最佳鈍化配方2#, 無鈍化的空白實驗的腐蝕速率為10.157mg/(c㎡·d)。最佳工藝鈍化耐點蝕性比未鈍化的提高了1倍左右。


 ②. 電(dian)化學(xue)實驗


  表6-9為(wei)317不銹(xiu)鋼在3.5%NaCl溶液中(zhong)的極化(hua)曲(qu)線的重要參數數值。


表 9.jpg


 從表6-9可知,經過最佳鈍化工藝鈍化后的317不(bu)銹鋼的自腐蝕電位和點蝕電位均比未進行鈍化的317不銹鋼的大,且點蝕電位提高了1倍左右,即經過最佳鈍化后的317不銹鋼的耐均勻腐蝕性得到了相應的提高。




3. 奧氏體不(bu)銹鋼(gang)經配(pei)方3#鈍化后的結果


 ①. 由于本配(pei)方只使用檬酸(suan)4%,不(bu)像其他配(pei)方使用氧化劑,鈍化后(hou)不(bu)銹(xiu)鋼點蝕(shi)電位的重(zhong)現(xian)性不(bu)是很好,必須在(zai)化學(xue)鈍化后(hou)進行后(hou)處理(li),50%(體(ti)積(ji)分數(shu))硝酸(suan)后(hou)處理(li)時間為10min,鈍化后(hou)不(bu)銹(xiu)鋼的點蝕(shi)電位達到(dao)1095mV,耐點蝕(shi)性能很強。


 ②. 不銹(xiu)鋼檸檬酸化(hua)學鈍化(hua)試樣的XPS分析。所用儀(yi)器是Phi5500型X射線光電子(zi)能譜(pu)儀(yi),激發(fa)源為A1靶,功率為200W。表(biao)6-10是不銹(xiu)鋼鈍化(hua)后表(biao)面和基(ji)體主要金(jin)屬(shu)元(yuan)素(su)的原子(zi)數(shu)分數(shu)分布(bu)檢測結果。


表 10.jpg


  對表6-10進行分析,可得出鈍化膜主要由金屬氧化物組成,Fe和Cr的氧化物在表面鈍化膜中占的比例相當。金屬Cr元素主要以Cr2O3的形式存在,同時還存在于CrO3、CrO2、CrOOH、Cr(OH)3等結構中。金屬Fe元素以Fe3O4的形式存在,同時還存在于FeO、Fe3O4、Fe2O3、FeOOH等結構中。



4. 304不(bu)銹鋼在(zai)配方 4#鈍化(hua)后的結果


 ①. FeCl3浸泡實驗


  為了得(de)到優越的(de)(de)耐點蝕(shi)性能,以便得(de)到最(zui)佳(jia)鈍化配(pei)(pei)方及工藝,通過實驗得(de)到配(pei)(pei)方4#。實驗溫度在40~60℃范(fan)圍(wei)內對結(jie)果的(de)(de)影響較(jiao)小,最(zui)佳(jia)的(de)(de)腐蝕(shi)失重僅為8.2mg/(cm2.d),而(er)鈍化時間(jian)是影響耐蝕(shi)性好壞的(de)(de)最(zui)主要因素,鈍化時間(jian)為分鐘。


②. 極化曲線


  表6-11為304不銹鋼(gang)鈍化(hua)前(qian)后陽(yang)極(ji)極(ji)化(hua)曲線參(can)數。


表 11.jpg


 由表6-11可見,經鈍化處理的304不(bu)銹(xiu)鋼的耐腐蝕性明顯提高。點蝕電位是鈍化膜開始發生擊穿破壞的電位,是不銹鋼重要的電化學性能指標,它直接決定著不銹鋼耐點蝕性能的好壞。


③. XPS分析


  處理(li)后的鈍(dun)化膜中(zhong)鐵的含(han)量(liang)減少,鉻和鎳的含(han)雖(sui)增(zeng)(zeng)加,氧的含(han)量(liang)變(bian)化不大。由于表面鈍(dun)化膜中(zhong)鉻、鎳元素含(han)量(liang)明顯增(zeng)(zeng)加,從(cong)而提高了(le)304不銹鋼的耐蝕性能。