1. 檸(ning)檬酸(suan)-雙氧水-乙醇鈍化配方及工作條件


  不銹鋼檸檬酸鈍化(hua)工(gong)藝具(ju)有環(huan)保性(xing)(xing)、安全性(xing)(xing)、通用性(xing)(xing),操(cao)作簡(jian)單(dan),維護方便。費用低廉(lian),完(wan)全符合可持(chi)續發展的(de)要(yao)求,應用前景廣闊,值得(de)廣泛(fan)推廣。其配(pei)方及工(gong)藝條(tiao)件見(jian)表6-6。




2. 鈍化膜的(de)實驗方法


  a. FeCl3浸泡實驗


  參(can)照《不(bu)(bu)銹鋼三氯化(hua)鐵點(dian)腐蝕(shi)試驗(yan)(yan)(yan)方法》(GB/T 17897-999),實(shi)驗(yan)(yan)(yan)溫度為50℃,實(shi)驗(yan)(yan)(yan)時(shi)間為1天,根據國家(jia)標準,對(dui)于(yu)點(dian)蝕(shi)嚴(yan)重、均勻腐蝕(shi)不(bu)(bu)明(ming)顯的材料(liao),其(qi)耐點(dian)蝕(shi)性可以用腐蝕(shi)速(su)率(即單(dan)位面積、單(dan)位時(shi)間的失重)表(biao)示。


  腐蝕速率計算式為:υ=W0-W1 / St


   式中,υ為腐蝕速率,mg/(c㎡2·d);  W0為實驗前試樣的質量,mg;  W1為實驗后試樣的質量、mg;  S為試樣的總面積,c㎡;  t為試驗時間,d.  腐蝕介質為FeCl3 6%+HCl水溶液 0.05mol/L.


 b. 電化學(xue)實驗


  參照《不銹鋼點蝕電位測量方法》(GB/T 17899-1999)。溶液采用質量分數為3.5%的NaCl溶液,實驗溫度為30℃,使用CHI660B型電化學綜合測試儀、參比電極為Ag/AgCl電極,輔助電極為鉑電極,掃描速率為1mV/s.將試樣(即工作電極)放入溶液中靜置10min后,測定其自腐蝕電位。再從自腐蝕電位開始對試樣進行陽極極化,直至陽極電流密度達到500μA/c㎡為止。以陽極極化曲線上對應電流密度為100μA/c㎡的電位中最正的電位值(符號為E'b100)來表示點蝕電位。



3. 工(gong)藝流程


  砂(sha)紙打磨(mo)→水(shui)(shui)洗(xi)(xi)(xi)→超聲波清洗(xi)(xi)(xi)→水(shui)(shui)洗(xi)(xi)(xi)→酸洗(xi)(xi)(xi)→水(shui)(shui)洗(xi)(xi)(xi)→鈍化→水(shui)(shui)洗(xi)(xi)(xi)→干燥。



4.  耐(nai)點蝕實驗結(jie)果



 a. 316L不銹鋼經配方 1#檸檬酸鈍化后的耐點蝕實(shi)驗結(jie)果


   ①. FeCl3浸泡實驗。


     316L不銹鋼(gang)經FeCl3浸泡實驗表明,焊縫兩側氧化皮存在的區域(熱影響區)發生嚴重的點蝕,其他區域(包括母材區和焊縫區)則相對較為完好。


  ②. 電化學陽極極化曲線實驗


    對316L不銹鋼的(de)母材區、熱影響區和焊縫區進行電化學陽極(ji)極(ji)化曲線的(de)測量,具體(ti)的(de)點(dian)蝕(shi)電位(wei)值見表6-7。


表 7.jpg



  由表(biao)6-7可見,316L不銹鋼不同部位耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)能(neng)相差很大(da),母材區耐(nai)(nai)點(dian)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)能(neng)最佳,焊(han)縫次之(zhi),熱影響區最差。經檸(ning)檬酸鈍化后,母材區和(he)熱影響區的(de)耐(nai)(nai)點(dian)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)能(neng)大(da)大(da)提高(gao)(gao),焊(han)縫區的(de)耐(nai)(nai)點(dian)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)能(neng)略有(you)改善,從而提高(gao)(gao)了(le)316L不銹鋼的(de)整體耐(nai)(nai)點(dian)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)能(neng)。


b. 317不銹鋼(gang)經配方(fang) 2#檸(ning)檬酸鈍(dun)化后(hou)的(de)耐(nai)點蝕實驗結(jie)果


 ①. 三氯化鐵浸泡實(shi)驗


 采用正交試驗(yan)法,結果(guo)見表6-8。


表 8.jpg


 通過正交試驗,可得最優方案為A1B1C2D3,腐蝕速率為5.1166mg/(c㎡·d),得到最佳鈍化配方2#, 無鈍化的空白實驗的腐蝕速率為10.157mg/(c㎡·d)。最佳工藝鈍化耐點蝕性比未鈍化的提高了1倍左右。


 ②. 電化學實驗


  表6-9為(wei)317不銹鋼在(zai)3.5%NaCl溶液中(zhong)的極化曲(qu)線的重要(yao)參數數值。


表 9.jpg


 從表6-9可知,經過最佳鈍化工藝鈍化后的317不(bu)銹鋼(gang)的自腐蝕電位和點蝕電位均比未進行鈍化的317不銹鋼的大,且點蝕電位提高了1倍左右,即經過最佳鈍化后的317不銹鋼的耐均勻腐蝕性得到了相應的提高。




3. 奧氏(shi)體不銹鋼經配方3#鈍化后的結(jie)果(guo)


 ①. 由于(yu)本(ben)配方只使用檬酸(suan)4%,不(bu)像其他配方使用氧化(hua)(hua)(hua)劑,鈍(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)后不(bu)銹鋼(gang)(gang)點蝕(shi)電位(wei)的重現(xian)性(xing)不(bu)是(shi)很好,必須在化(hua)(hua)(hua)學鈍(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)后進(jin)行后處理(li)(li),50%(體(ti)積分數)硝酸(suan)后處理(li)(li)時間為10min,鈍(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)后不(bu)銹鋼(gang)(gang)的點蝕(shi)電位(wei)達(da)到1095mV,耐點蝕(shi)性(xing)能(neng)很強。


 ②. 不銹(xiu)鋼檸檬酸化學(xue)鈍化試樣的(de)XPS分(fen)析。所用儀器(qi)是Phi5500型X射線光電子能譜(pu)儀,激發源(yuan)為A1靶,功率(lv)為200W。表6-10是不銹(xiu)鋼鈍化后表面(mian)和基體主要金屬元(yuan)素的(de)原子數分(fen)數分(fen)布檢測結果。


表 10.jpg


  對表6-10進行分析,可得出鈍化膜主要由金屬氧化物組成,Fe和Cr的氧化物在表面鈍化膜中占的比例相當。金屬Cr元素主要以Cr2O3的形式存在,同時還存在于CrO3、CrO2、CrOOH、Cr(OH)3等結構中。金屬Fe元素以Fe3O4的形式存在,同時還存在于FeO、Fe3O4、Fe2O3、FeOOH等結構中。



4. 304不銹鋼在(zai)配(pei)方 4#鈍(dun)化后的結(jie)果


 ①. FeCl3浸泡實驗


  為了得到優越的耐點蝕(shi)性能,以便(bian)得到最(zui)佳(jia)鈍化配方(fang)及工藝,通過實(shi)(shi)驗得到配方(fang)4#。實(shi)(shi)驗溫度在(zai)40~60℃范圍內(nei)對結果的影響較小,最(zui)佳(jia)的腐蝕(shi)失重僅為8.2mg/(cm2.d),而(er)鈍化時(shi)間是影響耐蝕(shi)性好(hao)壞的最(zui)主要因素,鈍化時(shi)間為分鐘。


②. 極化曲線


  表6-11為304不銹鋼(gang)鈍化前(qian)后(hou)陽(yang)極極化曲線參數(shu)。


表 11.jpg


 由表6-11可見,經鈍化處理的304不銹鋼的耐腐蝕性明顯提高。點蝕電位是鈍化膜開始發生擊穿破壞的電位,是不銹鋼重要的電化學性能指標,它直接決定著不銹鋼耐點蝕性能的好壞。


③. XPS分析


  處理后的(de)(de)鈍化膜中鐵的(de)(de)含量減少,鉻和鎳的(de)(de)含雖增加(jia),氧的(de)(de)含量變(bian)化不大。由于(yu)表面鈍化膜中鉻、鎳元(yuan)素含量明顯增加(jia),從(cong)而提高了304不銹鋼的(de)(de)耐(nai)蝕性能。