不銹鋼(gang)化學著色(se)配(pei)方 19 (見表8-9),本配方由山東大學化學與化工學院李廣武、張忠誠和鄭淑娟于2004年提出。
采用化學著色工藝,在250g/dm3鉻酐,490g/dm3 硫酸和少量添加劑的混合液中,在70℃左右測定了不銹鋼樣品在著色過程中電位隨時間的變化,從而找到了不銹鋼起色電位和顏色的對應規律。即使溶液組成、溫度稍有變化,色彩也能較好的重現,將有助于解決不銹鋼表面著色的重現性問題。研究了不銹鋼預處理、各種添加劑和溫度對不銹鋼著色的影響。結果表明:經過稀硫酸活化和電拋光的不銹鋼著色均勻,色澤艷麗;不同添加劑對著色速率有明顯的影響;溫度升高明顯加快著色速率。
1. 工藝流程
樣品(304不銹鋼)→水洗→除油(金屬去污劑除油)→水洗→電解拋光(60% H3PO4, 20%濃H2SO4,水余量,樣品為陽極,陰極為鉛塊,DA0.6A/c㎡,時間8min,溫度74℃)→水洗→活化(8% H2SO4,時間5min,溫度室溫)→水洗→化學著色(配方見19#,溫度74℃,電位測量儀負極接不銹鋼,正極接飽和甘汞電極)→水洗→堅膜(2%Na2SiO3 硅酸鈉溶液,煮沸5min)→清洗→烘干。
2. 實驗結果
①. 在(zai)24℃著(zhu)色(se)液中(zhong),不銹(xiu)鋼片電(dian)位隨時間變化值見表8-24, 實(shi)驗裝置見圖8-19.
②. 在相同(tong)條(tiao)件下,不銹鋼(gang)著色(se)電動勢-時間(jian)曲線(xian)見圖8-20
由圖8-20可(ke)知,A點是(shi)起色電位(wei),電動勢的(de)(de)(de)(de)(de)值是(shi)負值,隨著時間的(de)(de)(de)(de)(de)延長,氧(yang)化膜不斷增厚,電位(wei)下降,到達C點時生(sheng)成的(de)(de)(de)(de)(de)速(su)率(lv)和溶解的(de)(de)(de)(de)(de)速(su)率(lv)趨(qu)于平衡(heng),電位(wei)波幅不大(da)。溫度和組成變化不大(da)時,B點的(de)(de)(de)(de)(de)電位(wei)和A點的(de)(de)(de)(de)(de)電位(wei)差(cha)ΔE與顏色有很好(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)對應關系,較好(hao)地(di)解決了色彩的(de)(de)(de)(de)(de)重現問題。
③. 色譜(pu)和(he)著(zhu)色電位差(cha)的關系見表8-25.
由表 8-25可(ke)見(jian),一定的著(zhu)色電位差對(dui)應著(zhu)不同(tong)的顏色。
④. 溫度對電動勢-時間的影響
在74℃和(he)84℃的著色(se)液(ye)中分(fen)別測電位-時間值。見圖8-21曲線。
由圖8-21可(ke)見,著色(se)溫度升高(gao),加快(kuai)著色(se)速率(lv)。但溫度過(guo)高(gao),水(shui)分蒸(zheng)發較快(kuai),顏(yan)色(se)重(zhong)現性(xing)較難把握;而(er)溫度太低,著色(se)慢,色(se)澤差。故以70℃較為適宜。
⑤. 活(huo)化的影(ying)響(xiang)
經過稀硫酸浸泡(pao),增加了不(bu)(bu)銹鋼(gang)表面(mian)活性點,加快了著(zhu)色速率,且色澤較好。浸泡(pao)時(shi)間不(bu)(bu)宜(yi)過長,使表面(mian)發(fa)黑(hei),影響著(zhu)色,以5~7min為適宜(yi)。
⑥. 起色電位對應的時間
相同(tong)(tong)時(shi)間(jian)測得的(de)電(dian)位值不同(tong)(tong),在(zai)相同(tong)(tong)條件下,出現同(tong)(tong)種顏色所用時(shi)間(jian)不因試樣(yang)的(de)大小而改變(bian)。
⑦. 電解拋光的(de)影響
電解拋光使金屬表(biao)面形成陽離子溶解,同時在表(biao)面形成氧(yang)化膜(mo)鈍化,降低著色(se)速率。故(gu)拋光完后最好立即(ji)在稀硫酸溶液(ye)中浸泡一下。
⑧. 添加劑的影響
著色液中加入硫代硫酸鈉(Na2S2O3)或亞硫酸鈉,由于其還原性,減慢了表面氧化速率,延長著色時間。加入硫酸錳(MnSO4),由于Mn2+的催化作用,加快著色速率;加入鉬酸銨(NH4)2MoO4,使色澤更加美觀。故添加劑的加人僅起調配著色的效果。