在本節中，為了說明香蕉視頻app下載蘋果版:耐候鋼銹的特性的兩個切入點，即在銹層的電化學行為和銹層織構的性質之中，先就前者進行敘述。構(gou)成銹(xiu)(xiu)層的(de)(de)(de)(de)(de)氧化(hua)鐵或者堿(jian)性氫(qing)氧化(hua)鐵至少一(yi)部分促進(jin)了(le)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)腐蝕(shi)(shi)。覆有(you)銹(xiu)(xiu)層的(de)(de)(de)(de)(de)鋼(gang)(gang)一(yi)旦被(bei)(bei)雨(yu)水等(deng)浸濕，銹(xiu)(xiu)就(jiu)(jiu)可通(tong)(tong)過(guo)陰(yin)極(ji)反應(ying)被(bei)(bei)還原，與此相(xiang)對(dui)發(fa)生鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)陽極(ji)反應(ying)，就(jiu)(jiu)是(shi)說腐蝕(shi)(shi)在(zai)進(jin)行。雨(yu)停(ting)止這(zhe)種反應(ying)也(ye)停(ting)止。當(dang)大(da)氣中的(de)(de)(de)(de)(de)氧充分供(gong)給時，在(zai)降雨(yu)中通(tong)(tong)過(guo)陰(yin)極(ji)反應(ying)被(bei)(bei)還原的(de)(de)(de)(de)(de)銹(xiu)(xiu)再次被(bei)(bei)氧化(hua)，其結果(guo)是(shi)在(zai)下(xia)次降雨(yu)時再通(tong)(tong)過(guo)陰(yin)極(ji)反應(ying)恢復了(le)使鋼(gang)(gang)腐蝕(shi)(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)能(neng)力。這(zhe)一(yi)概念是(shi)由近代腐蝕(shi)(shi)科學的(de)(de)(de)(de)(de)始祖，當(dang)時任 Cambridge大(da)學教授的(de)(de)(de)(de)(de)Evans于20世紀60年代提出(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)。由電化(hua)學腐蝕(shi)(shi)機理可知，如果(guo)耐(nai)候(hou)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)添(tian)加有(you)效元素(su)(su)能(neng)夠(gou)抑(yi)制其反應(ying)的(de)(de)(de)(de)(de)話(hua)，那么其機理不外乎就(jiu)(jiu)是(shi)添(tian)加有(you)效元素(su)(su)的(de)(de)(de)(de)(de)作用(yong)機理。Evans和 Taylor共同發(fa)表的(de)(de)(de)(de)(de)最(zui)終的(de)(de)(de)(de)(de)反應(ying)式(shi)如下(xia):

陽極反(fan)應（基(ji)體鐵的溶解）

Fe→Fe²⁺+2e^-  （2-1)

陰極反應(ying)（銹的還原）

Fe²⁺+8FeOOH+2e^-→3Fe₃O₄+4H₂O  （2-2)

陰(yin)極反應(ying)物質的再(zai)生（銹的再(zai)氧化）

3Fe₃O₄+3/4O₂+9/2H₂O→9FeOOH （2-3)

  關于該腐(fu)蝕(shi)機理的(de)(de)研究(jiu)，包(bao)括使用(yong)(yong)(yong)小(xiao)鐵(tie)(tie)片(pian)和(he)燒杯或陪替氏培(pei)養皿進(jin)(jin)行(xing)的(de)(de)14種小(xiao)實(shi)驗的(de)(de)結果，就是說(shuo)把濕度(du)、二氧化(hua)硫、腐(fu)蝕(shi)生成(cheng)(cheng)物等(deng)作(zuo)為因子使鐵(tie)(tie)片(pian)腐(fu)蝕(shi)后(hou)求出減重和(he)增重，根據其結果搞(gao)清楚(chu)了腐(fu)蝕(shi)生成(cheng)(cheng)物促進(jin)(jin)腐(fu)蝕(shi)反應(ying)以及通過空氣的(de)(de)再氧化(hua)使一度(du)起過促進(jin)(jin)作(zuo)用(yong)(yong)(yong)的(de)(de)腐(fu)蝕(shi)生成(cheng)(cheng)物恢復促進(jin)(jin)作(zuo)用(yong)(yong)(yong)的(de)(de)能力。該實(shi)驗完(wan)全(quan)沒(mei)有(you)使用(yong)(yong)(yong)分析儀器(qi)(qi)、電化(hua)學(xue)(xue)裝置等(deng)，是只用(yong)(yong)(yong)了燒杯、天平(ping)、幾種化(hua)學(xue)(xue)藥品(pin)、濾紙、橡皮塞(sai)等(deng)極常(chang)見的(de)(de)化(hua)學(xue)(xue)實(shi)驗用(yong)(yong)(yong)標準儀器(qi)(qi)、鐵(tie)(tie)片(pian)和(he)頭腦，以巧妙(miao)的(de)(de)古典的(de)(de)方法精心安排的(de)(de)關鍵的(de)(de)實(shi)驗。

 可以說這一腐蝕機理的重點和難點在于被認為化學穩定的Fe₃O₄容易被空氣中的氧再氧化的情況。Evans等認為：“Themagnetite will quickly be re-converted by atmospheric oxygen torust”（本書作者加下劃線），可是同時又說：“Perhaps one reason forthe non-acceptance of this mechanism - apart from the delay alwaysshown by scientists in accepting new ideas -may be the belief thatthe magnetite is very stable substance”，認為這就是問題，而且認為“新生成的四氧化三鐵和完全的結晶不同，立刻失去磁性，接觸到含有空氣的水后變色”，把向含有Fe2+和Fe3+溶液中加入堿時的生成物作為例子。

  關于Evans等的(de)(de)大(da)氣腐蝕學(xue)說，雖(sui)然對以后的(de)(de)研究具有(you)拓寬新視野的(de)(de)歷史價值(zhi)，然而存在(zai)的(de)(de)問題是耐候鋼(gang)由于其(qi)化學(xue)成分不(bu)同(tong)，進而生成的(de)(de)銹(xiu)不(bu)同(tong)，在(zai)Evans等所提倡的(de)(de)腐蝕周期的(de)(de)某個環節上產生差異，與(yu)碳素鋼(gang)相比有(you)抑制腐蝕的(de)(de)可能性。

1965年（昭和40年）Evans考慮方法的一部分被發表的同時，日本正在大力進行耐候鋼的耐蝕結構的研究，并且此時也是恒電位裝置普及的時期。松島等對經過大氣暴曬生成銹層的耐候鋼及碳素鋼進行了各種電化學實驗，結果是帶有銹層的鋼在空氣開放溶液中比研磨鋼表面的溶解氧還原顯示出更大的陰極電流,這是由于銹中的α及y-FeOOH的Fe₃O₄的還原電流引起的，并發現根據極化曲線求出的腐蝕速度以及降雨中收取的流經生銹鋼表面雨水中鐵離子的量都非常大，這證實了Evans等的初期說法,然而重要的事實是，用這樣的方法求出的陰極電流和由極化曲線或降雨分析得到的腐蝕速度，耐候鋼都比碳素鋼小。于是，松島等認為耐候鋼的耐候性與電化學因子相比主要受銹層不完全部分數量的支配，當注意到帶有銹的耐候鋼比碳素鋼陽極極化大的數據之后，他們已把興趣轉移到銹層的連續性上，所以對銹的陰極反應沒有進行更深入的研究。

 關于銹層的陰極還原特性，以后進行過許多研究。任何研究都認為通過陰極還原減少了銹中的γ-FeOOH,借助于還原條件生成Fe₃O_4。然而令人感興趣的是，幾篇關于被還原之后能夠再氧化生成與Fe₃O₄不同物質的報告，并且與這些報告相關，敘述了含銅鋼或耐候鋼大氣腐蝕速度減緩的理由。以下對這些研究進行較詳細地敘述。

 鈴木等把在城市環境（東京）經過約4個月大氣暴曬而在純鐵板上生成約500μm厚的銹，用導電性涂料粘在丙烯板上，在脫氣后的0.1MNa,SO4溶液中進行了定電流陰極還原。隨著銹層中γ-FeOOH的消失生成了Fe₃O₄,可這是表面現象，接受還原的主體是不能用X射線衍射進行鑒定的中間物質。這種中間物質一旦被徹底地還原就變成Fe₃O₄,即使暴露在空氣中也不會再氧化，可是由于接受還原的電位停留在各種程度的中間狀態，能夠再被氧化。這種中間物質的存在，根據把銹進行各種程度還原后的自然電位的連續變化，不能認為Fe₃O₄和γ-FeOOH的兩種物質的氧化還原是對應的，這已經對所建立的受固相內的Fe(Ⅲ)/Fe（Ⅱ)氧化還原系統支配的一種平衡電極系統的解釋進行了說明。

 把這種考慮方法作為基礎，鈴木等把在田園地區進行了3年暴曬的碳素鋼和耐候鋼的銹在各種電量下進行定電流陰極還原，測定這時生成的Fe₃O₄的量和電極電位。然后，根據同一電量所對應的Fe₃O₄生成量在耐候鋼上少而得出結論：耐候鋼的有效合金成分可以抑制中間物質的生成，通過減少由陰極反應生成結晶性Fe₃O₄的量，增大了銹層的電阻而提高了耐候性。可是，因為Fe₃O₄不僅由中間物質也可以由γ-FeOOH生成，所以還不能夠斷言Fe₃O₄生成量多的碳素鋼中間物質就多。并且，因為還沒有見到銹層電阻的大小制約腐蝕反應的直接證據，所以這種考慮方法只停留在可能性上。

 Stratmann等研究了把金表面析出的7μm厚度的鐵放在含有1.5g/m³SO2的相對濕度99%的氧氣中進行腐蝕，在0.2MNa2SO4中，測定陰極還原把鐵全部變成銹（γ-FeOOH、a-FeOOH及痕跡量Fe₃O₄)的電極電量和通過用磁性方法生成Fe3O4的量，研究了還原生成物。在對－300mV(SHE)以上的恒電位進行還原時，根據即使有還原電流流動也檢測不出Fe₃O₄的事實，推測在初期的還原反應中的生成物是Fe²⁺中間體（表示為Fe·OH·OH),認為這種中間體主要通過γ-FeOOH的還原在表層中生成。而且，這種中間體在－400mV(SHE)以下的強還原條件下變成Fe₃O₄。

在能生成Fe²⁺中間體而不能生成Fe₃O₄的－300mV(SHE)和氧化電位＋800 mV(SHE)之間，即使把帶銹的電極動電位反復80次，電流電位曲線幾乎一定，陰極循環、陽極循環的電量也是一樣的，根據這一事實認為這種中間體有再氧化的可能性，然而也有報道Fe₃O₄通過氧化在表層中生成γ-Fe₂O₃而不生成γ-FeOOH。

Stratmann等根據該研究得出結論給出銹層氧化還原的腐蝕模型如下。難以考慮再氧化的Fe₃O₄不參與反應，這就是Evans模型應該改寫的部分。

上(shang)述(shu)式(shi)（2-1)'及（2-2)的腐(fu)蝕反(fan)應是具(ju)有銹層的鋼從(cong)干燥狀態剛(gang)轉變到潤濕(shi)狀態時的反(fan)應。他(ta)們把大(da)氣腐(fu)蝕分為三(san)個期間：

（1) 從干燥狀(zhuang)態剛轉(zhuan)變到潤濕狀(zhuang)態后的期(qi)間；

（2) 潤濕狀態繼續，能(neng)夠還原的FeOOH被(bei)耗盡，溶解氧的還原形成陰極(ji)反(fan)應的期間；

（3) 從潤濕狀態(tai)向干燥(zao)狀態(tai)進行過渡的(de)(de)過程中通過薄水膜(mo)大量供給氧氣的(de)(de)期(qi)間。借助于(yu)試(shi)驗材料室內的(de)(de)氧氣的(de)(de)消耗(hao)速(su)度及(ji)用(yong)磁性測定求(qiu)出的(de)(de)鐵的(de)(de)溶解速(su)度決定各個(ge)期(qi)間的(de)(de)腐蝕速(su)度。

 根據(ju)該結果(guo)可得出(chu)結論：正在進行(xing)干(gan)燥期間的腐(fu)蝕速度最大，同時(shi)決定性地左(zuo)右(you)大氣(qi)腐(fu)蝕全過程的腐(fu)蝕量(liang)。

 通過這種(zhong)測定方(fang)法(fa)把生銹(xiu)的(de)純鐵和Fe-0.5%Cu的(de)各期(qi)間的(de)腐(fu)蝕速度進行(xing)比較(jiao)可(ke)以知道，在(zai)(zai)干(gan)燥期(qi)間存在(zai)(zai)差別(bie)，Fe-0.5%Cu始終很小，其差別(bie)隨著試驗材(cai)料(liao)的(de)干(gan)濕周期(qi)的(de)增(zeng)加(jia)而(er)增(zeng)大。其原因是由于Cu的(de)存在(zai)(zai)使氧的(de)還(huan)原速度減慢了呢，還(huan)是溶解速度減慢了呢？在(zai)(zai)該研(yan)究的(de)范圍內還(huan)不能夠判定。

因此，Stratmann等以氧氣的(de)(de)消耗量測(ce)定(ding)腐蝕(shi)速度并同時測(ce)定(ding)電(dian)(dian)位為(wei)目的(de)(de)，確(que)立了在薄水層(ceng)存在下也能適(shi)用的(de)(de)Kelvin法［106],并把它應用于純(chun)鐵、Fe-0.5%Cu及Fe-3.4%Cu上(shang)。就純(chun)鐵來說，經過干濕交替7個(ge)周(zhou)(zhou)期(qi)時，潤(run)濕期(qi)間的(de)(de)電(dian)(dian)位是(shi)低的(de)(de)［最初(chu)的(de)(de)周(zhou)(zhou)期(qi)是(shi)－0.45V(SHE),第(di)7周(zhou)(zhou)期(qi)是(shi)－0.25V(SHE)],在干燥(zao)(zao)期(qi)間電(dian)(dian)位上(shang)升到0.5V以上(shang)，腐蝕(shi)速度在某一(yi)干燥(zao)(zao)狀態(tai)出(chu)現峰值，完全干燥(zao)(zao)之后(hou)減小(xiao)了。峰值電(dian)(dian)流在最初(chu)的(de)(de)周(zhou)(zhou)期(qi)是(shi)1mA/c㎡,第(di)7周(zhou)(zhou)期(qi)是(shi)0.7mA/c㎡以上(shang)。

 與此相(xiang)反，Fe-0.5%Cu潤(run)濕(shi)期(qi)(qi)(qi)(qi)間的(de)(de)(de)(de)電(dian)位(wei)(wei)同樣是(shi)(shi)(shi)低的(de)(de)(de)(de)，隨著干燥開始(shi)向高(gao)位(wei)(wei)移動，但是(shi)(shi)(shi)最高(gao)不(bu)過0mV(SHE),腐(fu)(fu)蝕電(dian)流(liu)(liu)的(de)(de)(de)(de)峰(feng)值也在(zai)0.5mA/c㎡以(yi)下，認(ren)為(wei)(wei)這是(shi)(shi)(shi)由于銹致密而且黏附性(xing)好(hao)從而抑(yi)制(zhi)了氧化(hua)還原的(de)(de)(de)(de)結果(guo)。相(xiang)反Fe-3.4%Cu在(zai)最初(chu)的(de)(de)(de)(de)幾個周期(qi)(qi)(qi)(qi)中表現出(chu)與Fe-0.5%Cu相(xiang)似的(de)(de)(de)(de)行為(wei)(wei)，可(ke)(ke)是(shi)(shi)(shi)潤(run)濕(shi)期(qi)(qi)(qi)(qi)間的(de)(de)(de)(de)電(dian)位(wei)(wei)在(zai)第6周期(qi)(qi)(qi)(qi)上升(sheng)到(dao)0mV(SHE),第8周期(qi)(qi)(qi)(qi)上升(sheng)到(dao)＋0.2V(SHE),腐(fu)(fu)蝕電(dian)流(liu)(liu)也小(xiao)，可(ke)(ke)以(yi)認(ren)為(wei)(wei)已經發(fa)生(sheng)了鈍(dun)化(hua)。在(zai)干燥過程中雖然(ran)電(dian)位(wei)(wei)進一步升(sheng)高(gao)，可(ke)(ke)是(shi)(shi)(shi)腐(fu)(fu)蝕電(dian)流(liu)(liu)的(de)(de)(de)(de)峰(feng)值幾乎(hu)不(bu)變，仍(reng)停留在(zai)0.1mA/c㎡以(yi)下。認(ren)為(wei)(wei)發(fa)生(sheng)鈍(dun)化(hua)是(shi)(shi)(shi)因為(wei)(wei)被連續(xu)性(xing)好(hao)的(de)(de)(de)(de)銹層(ceng)覆蓋，能夠(gou)繼續(xu)腐(fu)(fu)蝕的(de)(de)(de)(de)露出(chu)鐵表面(mian)的(de)(de)(de)(de)面(mian)積(ji)變得(de)非常(chang)小(xiao)，是(shi)(shi)(shi)由于微小(xiao)的(de)(de)(de)(de)陰極電(dian)流(liu)(liu)超過了鈍(dun)化(hua)臨界電(dian)流(liu)(liu)，或(huo)者(zhe)是(shi)(shi)(shi)由于在(zai)銹和(he)金屬(shu)的(de)(de)(de)(de)界面(mian)上濃縮(suo)了銅。雖然(ran)報告者(zhe)索性(xing)認(ren)為(wei)(wei)是(shi)(shi)(shi)前者(zhe)，可(ke)(ke)是(shi)(shi)(shi)銅的(de)(de)(de)(de)濃縮(suo)產生(sheng)鈍(dun)化(hua)的(de)(de)(de)(de)說法是(shi)(shi)(shi)不(bu)可(ke)(ke)理(li)解的(de)(de)(de)(de)概念。另外(wai)，Stratmann等還發(fa)表過用Kelvin法在(zai)最小(xiao)2μm水膜下求出(chu)鉑或(huo)鐵表面(mian)的(de)(de)(de)(de)極化(hua)曲線的(de)(de)(de)(de)結果(guo)。

（把(ba)兩(liang)種金(jin)屬(shu)用導線連接起來時，兩(liang)者的(de)(de)費米能級趨(qu)向(xiang)一致(zhi)而(er)引起電(dian)(dian)(dian)子的(de)(de)移動，在表面上產生等手功函數差(cha)的(de)(de)能量差(cha)（接觸電(dian)(dian)(dian)位(wei)差(cha)）。把(ba)這(zhe)兩(liang)塊(kuai)金(jin)屬(shu)板在接觸狀態對(dui)置形成(cheng)電(dian)(dian)(dian)容(rong)器時，則儲存了(le)與接觸電(dian)(dian)(dian)位(wei)差(cha)成(cheng)正比的(de)(de)電(dian)(dian)(dian)荷。改(gai)變(bian)金(jin)屬(shu)板的(de)(de)間距(ju)時，就會改(gai)變(bian)電(dian)(dian)(dian)容(rong)器的(de)(de)容(rong)量而(er)產生電(dian)(dian)(dian)流，所以如集測定這(zhe)個電(dian)(dian)(dian)流就可(ke)以求出(chu)接觸電(dian)(dian)(dian)位(wei)差(cha)，決定電(dian)(dian)(dian)極(ji)電(dian)(dian)(dian)位(wei)。由于對(dui)試料能夠非接觸測定，所以優(you)點是不會受薄水(shui)層干擾。）

 我認(ren)為Keiser等是最早(zao)（1980年）在鐵銹分析上使用(yong)拉(la)曼(man)光譜法的(de)人(ren)，此后有很(hen)多(duo)人(ren)應用(yong)。Dünnawald 和Otto利用(yong)拉(la)曼(man)光譜法對多(duo)種銹成分鑒定有效的(de)特點，重新(xin)評價了前述的(de)Evans模型。

 用于研究銹的陰極還原的試驗材料，是用金屬表面上析出的鐵（約1μm)在含有SO2的相對濕度為100%的空氣中腐蝕到完全沒有金屬鐵制成的。這種銹主要由γ-FeOOH和Fe(OH)₃組成，含有少量非晶質的 FeOOH及a-FeOOH.把該試驗材料放在0.2M Na₂SO₄ 中，接－0.3V(SCE)恒電位進行還原，γ及a-FeOOH沒有變化，然而Fe(OH)₃或者非晶質FeOOH已變成Fe(OH)₂或者以α為主體的FeOOH.在－0.5V(SCE)條件下，a-FeOOH是穩定的，而y-FeOOH卻被還原變成Fe₃O₄,一部分轉變成α-FeOOH.在－0.6 V(SCE)條件下，a-FeOOH 被還原成Fe₃O₄還原后通過陽極極化進行氧化時，主要增大了Fe(OH)₃及非晶質 FeOOH.而且，推斷這種起始物質是在陰極還原時在FeOOH表面上生成的Fe(OH)₂.Fe₃O₄通過陽極氧化沒有被氧化，在空氣中放置數周也沒有被氧化。

 這種(zhong)模型的(de)特征與Evans或(huo)Stratmann等(deng)模型的(de)不同，在(zai)大氣中氧(yang)化(hua)生(sheng)成的(de)最初生(sheng)成物(wu)是無序結(jie)構的(de)Fe(OH)3或(huo)者(zhe)非晶質的(de)FeOOH.該(gai)研究者(zhe)們一方(fang)面(mian)認(ren)同井(jing)上等(deng)的(de)觀點，即耐候(hou)(hou)鋼中含有的(de)Cu可抑制(zhi)生(sheng)成α、y-FeOOH那(nei)樣(yang)的(de)結(jie)晶性(xing)物(wu)質，一方(fang)面(mian)認(ren)為假如(ru)結(jie)晶化(hua)難(nan)以(yi)進(jin)行的(de)話(hua)，那(nei)么在(zai)銹層上就不容易(yi)生(sheng)成微小裂紋(wen)或(huo)間(jian)隙(xi)，因此抑制(zhi)了向下層的(de)還(huan)原(yuan)銹Fe(OH)2供給氧(yang)，使氧(yang)化(hua)還(huan)原(yuan)周期不容易(yi)進(jin)行，這是提高耐候(hou)(hou)性(xing)的(de)原(yuan)因。

 雖然(ran)該考(kao)察非(fei)常短并缺少直接的(de)證據，可是在論(lun)述(shu)耐候鋼銹(xiu)層(ceng)的(de)保護性時，他(ta)們結合了(le)電化學(xue)和銹(xiu)層(ceng)的(de)織構的(de)性質，這(zhe)是其他(ta)研究(jiu)所(suo)不(bu)及的(de)。

 正如上述所引用的那樣，井上等研究了從含Fe²⁺的溶液或者膠體狀的Fe(OH)₂到生成Fe₃O₄、a-FeOOH、β-FeOOH 以及y-FeOOH狀態，除了β-FeOOH以外，銅離子在銅／鐵比為6%以下共存的場合，多少會阻止堿式氫氧化物或氧化物結晶的生成，尤其發現銅／鐵比在2.5%以上時，經長時間熟化之后完全不生成α-FeOOH.另外，古市等或增子等也發表了Cu有同樣作用的報告。

 如下一節所述，Cu²⁺等金屬離子的存在妨礙構成銹的鐵化合物結晶化的事實，在穩定化后的耐候鋼的銹內層，存在X射線非晶質連續性良好的層，結合岡田等的這一發現，形成了認為耐候鋼上的銹具有保護性這一大流派。