含銅抗菌不銹鋼(gang)是在1998年由日本新制鋼公司首先開發的,其化學成分如表9.84所示。這些鋼均具有很好的抗菌性。鐵素體抗菌不銹鋼NSSAM1對各種細菌都有很好的抗菌性,特別是黃色葡萄球菌、大腸桿菌和綠膜菌的殺菌率高達99%~100%,并且經過研磨后仍具有優秀的抗菌性。馬氏體抗菌不銹鋼NSSAM2 經研磨后的殺菌率依然達到了99.999%,具有良好的抗菌穩定性。奧氏體抗菌不銹鋼NSSAM3對黃色葡萄球菌、大腸桿菌的殺菌率為100%,具有穩定的抗菌性。


表 84.jpg


 含銅(tong)(tong)抗菌不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)需要經(jing)過抗菌熱(re)處理,這(zhe)是由于銅(tong)(tong)在不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)中的(de)(de)(de)溶解度(du)較(jiao)高,多(duo)以(yi)原子(zi)形式固溶于基(ji)體中,不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)表(biao)面(mian)(mian)容易形成連續的(de)(de)(de)鈍化膜(mo),固溶的(de)(de)(de)銅(tong)(tong)原子(zi)較(jiao)難穿透鈍化膜(mo),因此(ci)基(ji)本上表(biao)現不(bu)(bu)(bu)出抗菌功能。經(jing)過抗菌熱(re)處理后,大(da)部分銅(tong)(tong)原子(zi)會(hui)從(cong)基(ji)體中析(xi)出,形成富銅(tong)(tong)的(de)(de)(de)較(jiao)大(da)尺寸的(de)(de)(de)析(xi)出相,富銅(tong)(tong)相從(cong)表(biao)面(mian)(mian)到內部呈均勻分布。較(jiao)大(da)尺寸的(de)(de)(de)富銅(tong)(tong)相析(xi)出于鋼(gang)的(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian),造(zao)成鈍化膜(mo)不(bu)(bu)(bu)連續,能與外界接觸(chu),在潮濕的(de)(de)(de)環(huan)境(jing)中析(xi)出銅(tong)(tong)離子(zi),起到殺(sha)菌作用。


 我國制定了黑色冶金行業標準YB/T 4171-2008《含銅抗菌不銹鋼》,表9.85為我國含銅抗菌不銹鋼的化學成分。這類鋼一般采用初煉鋼水加爐外精煉等工藝。這類鋼的鋼板(帶)、不銹鋼(gang)管一般以熱處理或熱處理加酸洗狀態交貨,鋼板(帶)、不銹鋼管的力學性能應符合表9.86的規定。


表 85.jpg


 表9.87為推薦的(de)(de)表9.85所列含(han)銅抗(kang)菌不(bu)銹鋼的(de)(de)抗(kang)菌熱(re)(re)處理(li)(li)制(zhi)度。眾多的(de)(de)研究(jiu)均表明(ming),含(han)銅的(de)(de)抗(kang)菌不(bu)銹鋼只有在經過(guo)抗(kang)菌熱(re)(re)處理(li)(li)以后才(cai)能(neng)具(ju)有明(ming)顯的(de)(de)抗(kang)菌特性。未經抗(kang)菌熱(re)(re)處理(li)(li)的(de)(de)抗(kang)菌不(bu)銹鋼,或僅做了(le)固(gu)溶(rong)處理(li)(li)和時效的(de)(de)樣品,都(dou)沒有明(ming)顯的(de)(de)抗(kang)菌性能(neng)。抗(kang)菌熱(re)(re)處理(li)(li)的(de)(de)條(tiao)件(jian)對析出相的(de)(de)數量、形貌(mao)都(dou)有明(ming)顯的(de)(de)影響(xiang),從而影響(xiang)殺(sha)菌率。


表 87.jpg


 YB/T 4171-2008規定經過抗(kang)菌(jun)(jun)熱處理(li)的(de)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼板(帶)和不(bu)(bu)銹(xiu)鋼管的(de)抗(kang)菌(jun)(jun)率(lv)應符合以下要求(qiu):對大腸桿菌(jun)(jun)抗(kang)菌(jun)(jun)率(lv)不(bu)(bu)小于90%,對金黃(huang)色葡萄球菌(jun)(jun)抗(kang)菌(jun)(jun)率(lv)不(bu)(bu)小于90%。


 含(han)(han)銅(tong)(tong)奧(ao)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)(ti)抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)(gang)在(zai)抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)熱(re)(re)(re)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)時(shi)(shi),最初析(xi)出的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)ε-Cu相在(zai)晶界成(cheng)核,隨(sui)(sui)著(zhu)抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)熱(re)(re)(re)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)過程(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)進行(xing)(xing)(xing),析(xi)出相向(xiang)晶內生(sheng)長成(cheng)長度(du)約(yue)為30nm的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)棒(bang)狀,其(qi)生(sheng)長方(fang)向(xiang)是(shi)沿著(zhu)鋼(gang)(gang)(gang)材加工方(fang)向(xiang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)。脫(tuo)溶(rong)析(xi)出的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)ε-Cu相為含(han)(han)Cr、Ni、Fe的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)Cu固(gu)溶(rong)體(ti)(ti),其(qi)結構為面心立方(fang),隨(sui)(sui)著(zhu)脫(tuo)溶(rong)過程(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)進行(xing)(xing)(xing),富Cu相中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)Cu含(han)(han)量(liang)(liang)增(zeng)(zeng)(zeng)加,其(qi)他元素的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)含(han)(han)量(liang)(liang)減(jian)(jian)少,ε-Cu相中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)Cu含(han)(han)量(liang)(liang)最高可達約(yue)90%。許多文獻指出,較佳的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)熱(re)(re)(re)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)工藝(yi)為750℃左右保(bao)溫(wen)3h以上(shang)。奧(ao)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)(ti)抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)工藝(yi)流(liu)程(cheng)一(yi)般(ban)為:冶煉→熱(re)(re)(re)軋(ya)(ya)→退(tui)火(huo)→冷(leng)軋(ya)(ya)→固(gu)溶(rong)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)→抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)熱(re)(re)(re)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)。該工藝(yi)流(liu)程(cheng)不(bu)(bu)足之處(chu)(chu)(chu)(chu)是(shi):在(zai)750℃時(shi)(shi)效3h,相當(dang)于對(dui)奧(ao)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)(ti)鋼(gang)(gang)(gang)進行(xing)(xing)(xing)了(le)敏化處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li),會(hui)降(jiang)低(di)其(qi)耐蝕性(xing)(xing),而為了(le)保(bao)證不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)(gang)高的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表面質量(liang)(liang),最后(hou)(hou)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)熱(re)(re)(re)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)必須在(zai)真空下進行(xing)(xing)(xing),這在(zai)生(sheng)產(chan)(chan)上(shang)難以實現(xian),亦不(bu)(bu)適應現(xian)在(zai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)(gang)生(sheng)產(chan)(chan)線。為此,一(yi)些研究者嘗試在(zai)熱(re)(re)(re)軋(ya)(ya)后(hou)(hou)先進行(xing)(xing)(xing)抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)熱(re)(re)(re)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li),冷(leng)軋(ya)(ya)后(hou)(hou)再固(gu)溶(rong)熱(re)(re)(re)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)工藝(yi),為了(le)保(bao)持抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)性(xing)(xing)能,對(dui)2mm厚的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)鋼(gang)(gang)(gang)板的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)固(gu)溶(rong)時(shi)(shi)效時(shi)(shi)間控制在(zai)2min。試驗結果表明,采(cai)用熱(re)(re)(re)軋(ya)(ya)→抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)熱(re)(re)(re)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)→冷(leng)軋(ya)(ya)→固(gu)溶(rong)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li),仍(reng)具有(you)(you)良好(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)效果。鋼(gang)(gang)(gang)中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)銅(tong)(tong)含(han)(han)量(liang)(liang)自1.54%增(zeng)(zeng)(zeng)至3.64%時(shi)(shi),隨(sui)(sui)銅(tong)(tong)含(han)(han)量(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)(zeng)加,抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)效果逐步提高,當(dang)銅(tong)(tong)含(han)(han)量(liang)(liang)達到3.5%時(shi)(shi),殺菌(jun)(jun)(jun)率達到99%。隨(sui)(sui)銅(tong)(tong)含(han)(han)量(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)(zeng)加,鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐點蝕性(xing)(xing)也有(you)(you)所提高。含(han)(han)銅(tong)(tong)抗(kang)(kang)(kang)菌(jun)(jun)(jun)不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)(gang)隨(sui)(sui)銅(tong)(tong)含(han)(han)量(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)(zeng)加,其(qi)強度(du)先減(jian)(jian)后(hou)(hou)增(zeng)(zeng)(zeng),而塑性(xing)(xing)則先增(zeng)(zeng)(zeng)后(hou)(hou)減(jian)(jian),但變化幅度(du)不(bu)(bu)大。


 對含銅鐵(tie)素體(ti)抗菌(jun)不(bu)(bu)銹鋼中(zhong)抗菌(jun)相(xiang)析(xi)出(chu)行為(wei)的(de)(de)(de)(de)研究表明,在(zai)(zai)(zai)750℃×1h時效后,抗菌(jun)相(xiang)為(wei)面心立(li)方結構,與(yu)基體(ti)存(cun)在(zai)(zai)(zai)位向(xiang)關(guan)系,但其(qi)取向(xiang)關(guan)系存(cun)在(zai)(zai)(zai)多(duo)樣(yang)性。抗菌(jun)相(xiang)的(de)(de)(de)(de)成分接近單質銅,臨界析(xi)出(chu)溫度達到900℃,抗菌(jun)相(xiang)的(de)(de)(de)(de)最佳時效溫度范圍為(wei)750~800℃,在(zai)(zai)(zai)銅含量(liang)為(wei)1.56%時的(de)(de)(de)(de)析(xi)出(chu)量(liang)在(zai)(zai)(zai)0.6%以(yi)上(shang),抗菌(jun)相(xiang)呈桿(gan)狀,且(qie)溫度越高(gao),其(qi)長度方向(xiang)的(de)(de)(de)(de)平(ping)均尺寸越大。抗菌(jun)不(bu)(bu)銹鋼的(de)(de)(de)(de)殺菌(jun)率(lv)和(he)其(qi)與(yu)細菌(jun)作(zuo)用(yong)時間有關(guan),鐵(tie)素體(ti)抗菌(jun)不(bu)(bu)銹鋼與(yu)大腸桿(gan)菌(jun)作(zuo)用(yong)150min左(zuo)右后,殺菌(jun)率(lv)才會(hui)達到99.9%以(yi)上(shang)。


 對含銅馬氏體時效鋼的研究發現,在500~600℃時效處理時,大量細小的富銅原子團析出,對不銹鋼起到沉淀強化作用,但殺菌率不高;在經過700℃時效1~4h后,表現出優秀的抗菌性能。含銅不銹鋼經固溶和時效后的析出相ε-Cu相呈棒狀,長度約100nm,析出相中銅含量達到91.9%。試驗發現,抗菌馬氏體不銹鋼與對比鋼3Cr13比較,其耐點蝕性能下降,這是由于ε-Cu相與鈍化膜形成電偶腐蝕造成。比較奧氏體抗菌不銹鋼和馬氏體抗菌不銹鋼,前者的抗菌性能優于后者,這是由于奧氏體抗菌不銹鋼的析出相細小,分布彌散,比面積大,與細菌接觸的概率大。


 根(gen)據研究和(he)工業生產經驗,合金型抗菌不銹鋼產品有如下優(you)點:


   ①. 抗菌性廣(guang)譜,對多(duo)種常見病菌均(jun)具有良好的殺菌效(xiao)果(guo);

 

  ②. 抗菌功效具有(you)長效性,不會因表(biao)面磨(mo)損或長期浸(jin)泡而(er)喪失(shi);


  ③. 抗菌不銹(xiu)鋼對人體是安全的(de),在與菌液(ye)接(jie)觸時(shi),銅(tong)離(li)子溶出量很小,抗菌的(de)作(zuo)用主要通過(guo)與細菌的(de)直接(jie)接(jie)觸來(lai)實現;


  ④. 不銹鋼(gang)的基本(ben)性(xing)能,如力學(xue)性(xing)能、耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)、冷熱加(jia)工性(xing)、焊(han)接性(xing)能與(yu)原鋼(gang)種基本(ben)相(xiang)當;


  ⑤. 成本增加有限,含銅抗(kang)菌(jun)不銹鋼(gang)的成本增加10%~20%,含銀抗(kang)菌(jun)不銹鋼(gang)的成本增加20%~40%。


 據報道,日(ri)本生產(chan)的(de)鐵素體(ti)、奧氏體(ti)和(he)(he)馬氏體(ti)抗(kang)菌(jun)不銹鋼(gang)已分(fen)別在家(jia)電、廚房用(yong)具、刀具等領域得到推廣和(he)(he)應用(yong)。我國一些鋼(gang)鐵企業已可以提供各(ge)類抗(kang)菌(jun)不銹鋼(gang)。