不同溫(wen)度下，香蕉視頻app下載蘋果版:2205雙相不銹鋼在3.5%NaC1溶(rong)液以及3.5%NaCl+不同濃度的MoO^2-₄溶液(ye)中的Nyquist圖如圖5.33所示。

  從圖5.33中可以看出，在不同溶液溫度下，雙相不銹鋼在3.5%NaCl溶液中Nyquist圖存在兩個容抗弧，分別處于高頻和低頻，高頻處的容抗弧代表電化學過程存在電荷轉移的過程，而低頻處的容抗弧的存在說明雙(shuang)相不銹(xiu)鋼表面存在一層膜。向溶液中加入MoO^2-₄后，高頻處的容抗弧的變化不明顯，而低頻處的容抗弧的變化明顯，說明MoO^2-₄對雙相不銹鋼的表面膜有影響。

 不同溫度下，2205雙相不銹鋼在3.5%NaCl+不同濃度的MoO^2-₄溶液中的Bode 圖如圖5.34所示。

 從圖5.34中可以看出，雙相不銹鋼在3.5%NaCl溶液和3.5%NaCl+不同濃度的MoO^2-₄溶液中的Bode圖中都存在兩個時間常數，且MoO^2-₄的引入對Bode圖的相位角峰值，以及阻抗模值都有影響。

  曹楚南的電化學阻抗譜分析認為，不銹鋼鈍化過程存在兩個時間常數，這與本實驗所測得的數據一致；從圖5.34中可以看出，在高頻和低頻處都存在相位角峰值，并且MoO^2-₄引入后，相位角峰值有所降低，下降程度與MoO^2-₄相關；在低頻處的時間常數與合金表面膜的形成有關，而高頻處的時間常數與電荷轉移電阻有關。

  圖5.35為雙相不銹鋼在3.5%NaCl溶液中的等效電路圖，其中R1為溶液電阻，R2為電荷轉移電阻，R3為膜電阻，Cdl為雙電層電容，Cf為膜電容。圖5.36和圖5.37分別為采用圖5.35為等效電路擬合后的各元器件的數值圖。其中電荷轉移電阻阻抗值和雙電層電容與MoO^2-₄濃度的關系如圖5.36所示；膜電阻阻抗值和膜電容與MoO^2-₄濃度的關系如圖5.37所示。R2,R3,Cdl以及Cf的具體數值如表5.12所列。

  圖5.35所示的(de)(de)(de)等效電(dian)路圖通常被用(yong)來研究金(jin)屬的(de)(de)(de)局部腐蝕；雙相(xiang)不銹鋼在自腐蝕電(dian)位下形成(cheng)的(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)鈍化膜是存(cun)在缺陷的(de)(de)(de)，圖5.35中(zhong)材料(liao)表(biao)面(mian)(mian)由(you)于(yu)缺陷的(de)(de)(de)存(cun)在而暴露于(yu)電(dian)解質(zhi)溶(rong)液中(zhong)，但(dan)是大部分合(he)金(jin)表(biao)面(mian)(mian)是被鉬酸鹽層覆(fu)蓋，從(cong)而它可以被看作(zuo)一(yi)個純(chun)電(dian)容的(de)(de)(de)值。R3和Cf描述的(de)(de)(de)是抑(yi)制劑的(de)(de)(de)吸(xi)附和鈍化層；用(yong)Cdl和R2描述電(dian)化學反應(ying)過程中(zhong)的(de)(de)(de)電(dian)荷轉移過程，其中(zhong)Cdl表(biao)示有(you)缺陷的(de)(de)(de)鈍化膜的(de)(de)(de)電(dian)容。

  從圖5.36(a)中可以看出，在相同溶液溫度下，隨著溶液中c(MoO^2-₄/Cl^-)的升高，R2呈現升高的趨勢，這很可能是與雙相不銹鋼的表面發生電化學反應的阻力變大有關。從圖5.36(b)中可以看出，在相同溶液溫度下，Cdl的值隨著c(MoO^2-₄/Cl^-)的升高，呈現先升高后下降的趨勢。根據電容值與雙電層間距呈反比，與平行板面積呈正比的關系可知，當溶液中的MoO^2-₄濃度較低時，即c(MoO^2-₄/Cl^-)的比值較小時，Cdl的值升高，這說明暴露于電解質溶液中的試樣的面積變大或者雙電層間距變小。MoO^2-₄與Cl-之間的競爭吸附的關系示意圖如圖5.38所示。當MoO^2-₄濃度較低時（圖5.38(a)),MoO^2-₄的引入會引起雙相不銹鋼表面的CI-出現局部集中的現象，導致局部的Cl-濃度升高，促進了Cl-對鈍化膜的破壞，加速了表面膜的溶解，使得原本存在缺陷的鈍化膜的面積變小，雙相不銹鋼暴露于電解質溶液中的面積變大，導致C的值升高。當MoO^2-₄的濃度升高時（圖5.38(b)、（c)),MoO^2-₄占據了大部分的雙相不銹鋼表面，甚至使得Cl-脫離雙相不銹鋼表面，使得CI-在雙相不銹鋼表面的濃度降低，并且MoO^2-₄吸附在不銹鋼表面，降低了Cl-破壞鈍化膜的可能性，使得Ca的值下降。

 從(cong)表(biao)5.12中可以看出，膜(mo)(mo)電阻(zu)(zu)的(de)(de)阻(zu)(zu)抗(kang)值遠(yuan)遠(yuan)大于電化學(xue)反(fan)應(ying)過(guo)程的(de)(de)電荷轉移(yi)電阻(zu)(zu)的(de)(de)阻(zu)(zu)抗(kang)值，說明膜(mo)(mo)電阻(zu)(zu)在(zai)整個反(fan)應(ying)過(guo)程中占主(zhu)導地位，決定(ding)了腐蝕速度的(de)(de)快慢，影響著雙(shuang)相不銹鋼(gang)的(de)(de)耐(nai)蝕性(xing)能。

 從圖5.37(a)中可以看出，在相同溶液溫度下，隨著c(MoO^2-₄/Cl^-)的升高，電阻阻抗值望現先下降后升高的趨勢，這與從雙相不銹鋼的自腐蝕電流的變此趨勢是一致的，說明雙相不銹鋼的腐蝕速率隨著MoO^2-₄的濃度的升高，呈現先變快后變慢的趨勢。從圖5.37(b)中看出，在相同的溶液溫度下，隨著（MoO^2-₄/Cl^-)的升高，膜電容（Cf)的值呈現先升高后下降的趨勢，即膜的厚度1/Cf隨著c(MoO^2-₄/Cl^-)的升高，先下降后升高。圖5.37(a)、（b)中相關值的變化趨勢，說明了在自腐蝕狀態下，當MoO^2-₄濃度較低時，MoO^2-₄的引入使得鈍化膜的厚度變小，加快了腐蝕的速度；而當MoO^2-₄濃度較高時，MoO^2-₄的吸附使得鈍化膜厚度變大，腐蝕速度開始下降。

 EIS的結果分析表明：在3.5%NaCI溶液中，MoO^2-₄的引入使得雙相不銹鋼的表面形成一層與MoO^2-₄濃度有關的表面膜。

  總的來說，電化學阻抗圖譜的結果證實了動電位掃描實驗中的自腐蝕電流密度和c(MoO2-4/Cl-)之間的變化關系。MoO^2-₄主要通過增大膜電阻的阻抗值的途徑提高雙相不銹鋼在3.5%NaCl溶液中的耐點蝕性能，且鉬酸根離子能夠提高雙相不銹鋼的耐點蝕性能的濃度約為0.05mol/L.

 圖5.39為合金的鈍化電流密度與MoO^2-₄濃度之間的關系圖。

 合金的鈍化電流密度與MoO^2-₄濃度之間的關系圖從圖5.39中可以看出，在3.5%NaCl和3.5%NaCl+不同濃度的MoO2MoO^2-₄-4溶液中，合金的電流密度隨著極化時間的延長而降低，前者至600s時未出現明顯鈍化現象，而后者在300s后都呈現鈍化現象；并且可以明顯看出，向3.5%NaCl溶液中引入MoO^2-₄后，合金的鈍化電流密度下降，鈍化電流密度由3.5%NaCl溶液中的10μA/c㎡分別下降至3.5%NaCl+0.005mol/LMoO^2-₄溶液中的6μA/c㎡,3.5%NaCl+0.05mol/L MoO^2-₄溶液中的5.4μA/c㎡以及3.5%NaCl+0.2mol/L MoO^2-₄溶液中的5.08μA/c㎡;可以看出，含有不同濃度的MoO^2-₄的溶液中的鈍化電流密度相差不大，但與3.5%NaCl溶液中的鈍化電流密度相比，其值下降了約50%。

  Cl^-對鈍化膜的破壞會引起點蝕坑的局部酸化，蝕坑內會發生如下化學反應：

  反(fan)應(ying)產(chan)生的還原產(chan)物覆蓋在合(he)金(jin)表面(mian)。在一定的陽極(ji)極(ji)化(hua)過程中(zhong)，陽極(ji)極(ji)化(hua)會(hui)引起局部H+提高，pH值(zhi)降低，促使以(yi)上化(hua)學反(fan)應(ying)的發生，使得還原產(chan)物覆蓋于合(he)金(jin)表面(mian)，提高耐蝕性能(neng)。

  點蝕坑不同位置處的拉曼光譜圖如圖5.40所示。從圖中可以看出，點蝕坑處的拉曼位移分別為 323cm-1、387cm-1、479cm-1、796cm-1、876cm-1和195cm-1、323cm-1、387cm-1、795cm-1、844cm-1、876cm-1.有研究表明，MoO^2-₄的拉曼位移大致為203cm-1, 228cm-1 , 345cm-1 , 363cm-1 , 461cm-1 , 495cm-1,571cm-1,589cm-1,744cm-1.而 MoO^2-₄的拉曼位移大致為160cm-1,219cm-1,338cm-1,366cm-1,381cm-1,473cm-1,822cm-1,998cm-1.這點蝕坑處的拉曼位移存在差異。如果鉬酸鹽的抑制作用是由鉬的氧化物的產生而引起的，則點蝕坑附近的拉曼光譜應與鉬的氧化物的拉曼光譜相對應。而點蝕坑處的拉曼光譜結果表明，點蝕坑處沒有鉬的氧化物生成，所以鉬酸鹽的抑制作用不是由鉬的氧化物的產生而引起的。但是，從極化曲線和EIS的結果分析看出，鉬酸鹽的引入改善了2205雙相不銹鋼在3.5%NaCl溶液的耐蝕性能，并且在其表面存在與鉬酸鹽的濃度有關的表面膜存在，所以鉬酸鹽的抑制作用更可能是鉬酸鹽在雙相不銹鋼表面形成了一層鹽離子層，此過程為離子表面吸附產生的表面膜，而不是由化學反應產生的腐蝕產物層。

  20℃下，雙相不銹鋼在3.5%NaCl溶液中和3.5%NaCl+0.05mol/L MoO^2-₄溶液中極化后，試樣表面的點蝕形貌圖如圖5.41所示。

  從圖5.41中可以看出，與3.5%溶液中點蝕坑（圖5.41(a)、（b))相比較，MoO^2-₄的引入使得點蝕坑（圖5.41(c))的數量變少，并且點蝕坑的尺寸（圖5.41(d))變小。另外，圖中的點蝕坑基本集中于鐵素體和鐵素體一奧氏體晶界。含有不同主要元素成分的鐵素體和奧氏體表現出不同的耐蝕性能。鐵素體含有更多的Cr和Mo;而奧氏體還有更多的Ni和Mn,并且N元素富集于奧氏體相中，提高局部腐蝕抗力。

  2507 雙相不銹鋼經1050℃固溶處理后，在45℃下于含有不同濃度鉬酸根離子的3.5%%NaCl溶液介質中的阻抗圖譜如圖5.42所示。從圖5.42中能夠清晰獲得隨鉬酸根離子濃度升高容抗弧半徑呈先減小后增大的變化趨勢，容抗弧半徑跟試樣和介質溶液之間的電荷轉移電阻相關，越大表明材料的腐蝕速度越小，所以從圖中所獲得的容抗弧半徑變化規律可知電極表面的腐蝕速率隨鉬酸根離子濃度的升高先增強后減弱，就整體而言抗蝕性能是提高的。

  2507雙相不銹鋼在含有不同濃度鉬酸根離子溶液中的等效電路如圖5.43所示，采用的等效電路為R(C(R(CR))).其中，Rs代表參比電極和工作電極兩者間的溶液電阻；Cdl為雙電層電容；Cf表示鈍化膜電容；Rf表示鈍化膜電阻；Rct為電荷轉移電阻，其值能夠反應電荷在電化學反應中透過電極跟電解質溶液中兩相界面遷移難易的大小，也能夠反映金屬發生腐蝕反應的快慢。一般情況下，Rct值越高意味著電荷遷移過程中所受的阻力越強，即材料的耐腐蝕性能越好。本章采用 ZsimpWin 軟件對阻抗數據的擬合結果如表5.13所列。從表5.13中可以看出不同濃度鉬酸根離子作用下溶液電阻值（R)變化不是很明顯。雙電層電容（Cdl)隨著鉬酸根離子濃度的升高呈先變大后減小的趨勢，具體表現為當鉬酸根離子濃度為0mol/L時，雙電層電容（Cdl)值為5.692×10-5（F/c㎡),隨著鉬酸根離子濃度升高為0.005mol/L時，雙電層電容（Cdl)值變大為6.484×10^-5(F/c㎡),升高了0.792×10^-5(F/c㎡),這主要是由于當鉬酸根離子濃度較低時溶液中的氯離子主要吸附在鋼的表面，在鉬酸根離子跟氯離子競爭吸附的作用下，Cl-表現出局部集中，進而導致局部氯離子濃度上升，導致CI-對鈍化膜的破壞作用增強，進而加快了鋼表面保護膜的溶解速度，使原本存在缺陷的鈍化膜的面積變小，而暴露在電解質溶液中的面積變大，所以Cdl變大；隨著鉬酸根離子濃度繼續升高雙電層電容（Cdl)又表現為減小的趨勢，當MoO^2-₄濃度達到0.2mol/L時雙電層電容（Cdl)減小至3.414×10-5(F/c㎡),這是因為鉬酸根離子濃度較高，2507雙相不銹鋼的表面主要吸附的是鉬酸根離子，在鉬酸根離子的作用下氯離子的局部集中不明顯甚至脫離鋼表面，導致氯離子對鋼表面保護膜的破壞作用減弱，試樣暴露于電解質溶液中的面積減小，所以Cl-又逐漸減小。等效電路中的電荷轉移電阻（Rct)能夠表征腐蝕系統中金屬電極反應速率的快慢，一般情況下，電荷轉移電阻（Rct))值越高，表明電荷轉移所受到的阻力越大，進而材料的腐蝕敏感性越低、耐腐蝕性能越優，且Rc值越高表明電荷透過電解質溶液跟電極這兩相界面的難度越高。電荷轉移電阻（Rct))隨著鉬酸根離子濃度的升高，表現為先降低后變大的變化走勢，當鉬酸根離子濃度為0.005mol/L時，電荷轉移電阻（Rct))值最小為406.3(Ω·c㎡);

當(dang)鉬(mu)(mu)酸(suan)(suan)根離(li)子(zi)濃(nong)度為0.2mol/L時，電(dian)(dian)荷(he)轉移電(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)（Ra1)值(zhi)最(zui)大為613.4(Ω·c㎡),這表(biao)明(ming)電(dian)(dian)荷(he)穿過電(dian)(dian)極的(de)(de)(de)阻(zu)(zu)(zu)力(li)首先(xian)(xian)減弱然后再增強(qiang)，即(ji)對應于(yu)鋼(gang)的(de)(de)(de)腐蝕(shi)速(su)率(lv)表(biao)現(xian)為先(xian)(xian)變快(kuai)(kuai)后減慢，跟(gen)極化曲線(xian)所得icorr的(de)(de)(de)結果是相同的(de)(de)(de)。從表(biao)5.13中(zhong)也可以看出鈍(dun)(dun)化膜(mo)(mo)電(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)（Rf)值(zhi)遠大于(yu)電(dian)(dian)荷(he)轉移電(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)（Rct)值(zhi)，所以在(zai)(zai)整個腐蝕(shi)體系中(zhong)鈍(dun)(dun)化膜(mo)(mo)電(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)（Rf)對鋼(gang)的(de)(de)(de)抗腐蝕(shi)性能起著(zhu)主導(dao)作用(yong)(yong)。隨(sui)(sui)鉬(mu)(mu)酸(suan)(suan)根離(li)子(zi)濃(nong)度的(de)(de)(de)升(sheng)高鈍(dun)(dun)化膜(mo)(mo)電(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)（Rf)表(biao)現(xian)為先(xian)(xian)減小(xiao)后增大，而(er)鈍(dun)(dun)化膜(mo)(mo)電(dian)(dian)容(rong)（Cf)呈相反的(de)(de)(de)變化趨勢(shi)先(xian)(xian)增大后減小(xiao)，因為保護膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)厚度跟(gen)膜(mo)(mo)電(dian)(dian)容(rong)是倒數關系，所以隨(sui)(sui)著(zhu)鉬(mu)(mu)酸(suan)(suan)根離(li)子(zi)濃(nong)度的(de)(de)(de)增高保護膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)厚度先(xian)(xian)減小(xiao)后增大，即(ji)在(zai)(zai)鉬(mu)(mu)酸(suan)(suan)根離(li)子(zi)的(de)(de)(de)作用(yong)(yong)下鋼(gang)的(de)(de)(de)腐蝕(shi)速(su)率(lv)先(xian)(xian)變快(kuai)(kuai)后減慢，這主要是由于(yu)鉬(mu)(mu)酸(suan)(suan)根離(li)子(zi)跟(gen)氯離(li)子(zi)之間的(de)(de)(de)“競爭(zheng)吸附(fu)”和“誘導(dao)吸附(fu)”導(dao)致的(de)(de)(de)。

綜上所(suo)述，鉬酸根離子對DSS2507雙相(xiang)不銹鋼(gang)發生腐蝕具有一定的抑制作用，且當(dang)其濃度高于0.005mol/L時作用更(geng)為(wei)顯著，這與(yu)極化曲線所(suo)得結論相(xiang)同(tong)。