當異種(zhong)(zhong)金(jin)(jin)(jin)屬浸于同(tong)種(zhong)(zhong)電(dian)(dian)解(jie)質溶液中時，每種(zhong)(zhong)金(jin)(jin)(jin)屬都將建立起(qi)自身的腐蝕電(dian)(dian)位Ecorr(自然電(dian)(dian)位）。將電(dian)(dian)極電(dian)(dian)位值不同(tong)的兩種(zhong)(zhong)金(jin)(jin)(jin)屬彼此偶合，電(dian)(dian)位更正的金(jin)(jin)(jin)屬將成為(wei)陰極，電(dian)(dian)位更負的金(jin)(jin)(jin)屬將成為(wei)陽極，從(cong)而(er)形成電(dian)(dian)偶電(dian)(dian)池(chi)。
腐蝕電位正的金屬與腐蝕電位負的異種金屬構成電偶對時，就可能使腐蝕電位負的發生陽極過程。它們偶合后有一個混合電位值，此電位值隨陰陽極金屬面積比而異，可能接近電位正的金屬或接近電位負的金屬。根據這種電化學的電偶腐蝕原理評價不(bu)銹鋼鈍化膜(mo)在強酸介質中的自鈍能力。
維尼綸醛化機受槽、篩網、托輥等設備采用的材料為304不(bu)銹鋼 或 SUS 36 不銹鋼等，在工業生產過程中，當鈍態表面被局部破壞，存在著小面積活態和大面積鈍態的電偶對，胡肆福等人用飽和甘汞電極作參比來測定活態、鈍態偶合的電偶電位，并研究它們的自鈍能力。
1. 電偶法的(de)實驗過程
a. 強酸介質
強(qiang)酸介質取自維尼廠現場生產用的醛化液，其成(cheng)分見表(biao)6-19,溫度為70℃。
溶液中鐵離子（Fe3+)由設備腐蝕帶來，氯離子由試劑和水質帶來。
b. 試樣制備
304不(bu)銹(xiu)鋼(gang)和SUS 36不(bu)銹(xiu)鋼(gang)分別加工成0.2c㎡、0.4c㎡、0.8c㎡、1.0c㎡、2.0c㎡、3.0c㎡、4.0c㎡、6.0c㎡、10.0c㎡、20.0c㎡、30.0c㎡等不(bu)同(tong)面積(ji)比的圓柱(zhu)形(xing)試樣(yang)和2.5c㎡、7.5c㎡、15.0c㎡、20.0c㎡、22.5c㎡、25.0c㎡、50.0c㎡等不(bu)同(tong)面積(ji)比的長方形(xing)試樣(yang)，多(duo)余部分用環氧樹脂封涂，80℃溫度固化。
活(huo)態試樣經1000號（4/0)金(jin)相砂紙打磨至鏡面狀態，用(yong)酒精擦拭，蒸餾水(shui)沖洗，濾紙吸干后放入干燥器待用(yong)。
不銹(xiu)鋼(gang)鈍(dun)態試樣拋光潔(jie)凈后，經 -550mV(相對于(yu)SCE)陰極活化，再進(jin)行(xing)陽極鈍(dun)化處理(li)。SUS 36不銹(xiu)鋼(gang)鈍(dun)態采(cai)用(yong)廠家處理(li)的原始(shi)鈍(dun)化膜。
c. 實驗方法
實(shi)驗(yan)槽液溫度恒(heng)控70℃,在靜止(zhi)條件(jian)下進行實(shi)驗(yan)。參比電極(ji)采(cai)用(yong)飽(bao)和甘汞(gong)電極(ji)，鹽橋過(guo)渡，放置于(yu)活態、鈍態電極(ji)之間各(ge)相距1cm。電極(ji)電位檢(jian)測采(cai)用(yong)高阻數字(zi)電壓(ya)表。
304不銹鋼和 SUS 36不銹鋼活(huo)態試(shi)樣在槽液中分別(bie)進(jin)行-550mV和-350mV的陰極活(huo)化處理，各自測(ce)定(ding)活(huo)態、鈍態試(shi)樣的自腐蝕電位(wei)，然后偶(ou)合(he)5分鐘,檢測(ce)偶(ou)合(he)電位(wei)。
2. 不(bu)銹鋼鈍化(hua)膜電偶法評(ping)價方法
a. 運用臨界值的評價(jia)。
不(bu)(bu)銹鋼(gang)鈍態-活(huo)態面(mian)(mian)積比有(you)一個(ge)臨界(jie)值，由于電(dian)偶電(dian)池的作(zuo)用，當小于這(zhe)監男值時，大(da)面(mian)(mian)積的鈍態表(biao)面(mian)(mian)被活(huo)化腐(fu)蝕；當大(da)于臨界(jie)值時，不(bu)(bu)銹鋼(gang)局(ju)部活(huo)態表(biao)面(mian)(mian)將自動進行(xing)鈍化狀態，從而(er)有(you)效(xiao)的抗蝕性能。
b. 304不(bu)(bu)銹鋼鈍態(tai)-話(hua)態(tai)面積比（臨(lin)界值）對不(bu)(bu)銹鋼腐蝕的(de)影響
304不銹鋼(gang)在維尼綸酸化液(ye)中，活態試樣Ecm為-300mV,鈍態試樣 Ecorr為400mV,當(dang)鈍態活態面積比(bi)≥45時，電偶對(dui)的偶合(he)電位為352mV以上，測量(liang)數(shu)據見(jian)表6-20。
不銹(xiu)鋼的抗腐蝕(shi)性(xing)能是(shi)由于其表面能形成一(yi)層具有(you)保護性(xing)的鈍(dun)化(hua)(hua)膜，然而(er)這層鈍(dun)化(hua)(hua)膜若是(shi)遭到破(po)損而(er)又(you)缺乏自(zi)鈍(dun)化(hua)(hua)的條件和能力時，不銹(xiu)鋼就(jiu)會(hui)處(chu)于活化(hua)(hua)電位(wei)狀態而(er)導(dao)致腐蝕(shi)的發生。
304不銹鋼(gang)鈍態(tai)(tai)(tai)(tai)(tai)－活態(tai)(tai)(tai)(tai)(tai)面(mian)(mian)積(ji)(ji)(ji)比小(xiao)于45倍(bei)，由(you)于電(dian)偶電(dian)流的(de)作用，表(biao)面(mian)(mian)鈍化(hua)(hua)膜遭到(dao)破損，不銹鋼(gang)表(biao)面(mian)(mian)進入活化(hua)(hua)狀態(tai)(tai)(tai)(tai)(tai)，見圖6-17兩種不銹鋼(gang)的(de)鈍態(tai)(tai)(tai)(tai)(tai)－活態(tai)(tai)(tai)(tai)(tai)面(mian)(mian)積(ji)(ji)(ji)比與電(dian)偶電(dian)位的(de)關(guan)系。由(you)圖可見，當304不銹鋼(gang)鈍態(tai)(tai)(tai)(tai)(tai)－活態(tai)(tai)(tai)(tai)(tai)面(mian)(mian)積(ji)(ji)(ji)比≥45倍(bei)時，由(you)于電(dian)偶對的(de)電(dian)化(hua)(hua)學(xue)極化(hua)(hua)，小(xiao)面(mian)(mian)積(ji)(ji)(ji)的(de)活態(tai)(tai)(tai)(tai)(tai)不銹鋼(gang)均被(bei)陽極極化(hua)(hua)到(dao)鈍態(tai)(tai)(tai)(tai)(tai)電(dian)位，阻止了活態(tai)(tai)(tai)(tai)(tai)不銹鋼(gang)腐蝕(shi)行(xing)為的(de)發生。
3. SUS 36不(bu)銹(xiu)鋼鈍態-活態面積(ji)比對不(bu)銹(xiu)鋼腐蝕的影響(xiang)
SUS 36不銹鋼在維尼綸醛化液中，活(huo)態試(shi)樣(yang) Ecorr為(wei)(wei)-200mV,原始(shi)鈍(dun)態試(shi)樣(yang) Ecorr為(wei)(wei)300mV,當鈍(dun)態-活(huo)態面積比≥50時，電偶(ou)對的偶(ou)合電位為(wei)(wei)200mV以上，測(ce)量數據見表6-21。
SUS 36不(bu)銹鋼(gang)(gang)鈍態-活(huo)態面(mian)(mian)積(ji)(ji)小于50倍(bei)，表面(mian)(mian)鈍化(hua)膜(mo)遭(zao)到破損，不(bu)銹鋼(gang)(gang)進行活(huo)化(hua)狀態，見圖6-17。當(dang)其(qi)鈍態－活(huo)態面(mian)(mian)積(ji)(ji)大于50倍(bei)時，由于電偶對的(de)電化(hua)極(ji)化(hua)，小面(mian)(mian)積(ji)(ji)的(de)活(huo)態不(bu)銹鋼(gang)(gang)均被陽極(ji)極(ji)化(hua)到鈍態電位，阻止了活(huo)態不(bu)銹鋼(gang)(gang)腐蝕。
