化(hua)學(xue)(xue)氣(qi)相沉積(CVD)是用化(hua)學(xue)(xue)方法(fa)(fa)使反應氣(qi)體在零件(jian)基材表面發生化(hua)學(xue)(xue)反應而形(xing)成(cheng)覆(fu)蓋層的(de)方法(fa)(fa)。通常CVD是在高溫(800~1000℃)和常壓或低壓下進行(xing)的(de),沉積裝置如圖3-13所(suo)示。


圖 13.jpg


  a. 反應氣(qi)體(ti)向工(gong)件表面擴散并被(bei)吸附。


  b. 吸收工件表面的各(ge)種物(wu)質發生表面化(hua)學(xue)反應。


  c. 生成(cheng)的物質點聚集(ji)成(cheng)晶核(he)并長大。


  d. 表(biao)面化學反應中產(chan)生的氣(qi)(qi)體產(chan)物脫離工件表(biao)面返回氣(qi)(qi)相(xiang)。


  e. 沉積層(ceng)與基體的界面發生元素(su)的互擴散(san)形成鍍層(ceng)。


  CVD裝置中,反應器是最基本的部件。處理的工件應放入反應器內,反應器裝夾在加熱爐體內,然后加熱至沉積反應所要求的工作溫度,并保溫一定時間。送入反應器的氣體根據工藝要求而不同,以一定的流量比分別供給N2、H2、TiCl4CH4、Ar氣,其中TiCl4是通過加熱液態的氯化鈦得到的。反應后的廢氣經機械泵排出。為了防止發生爆炸事故,反應器在沉積過程結束后至開啟前要充入氬氣。為了去除氣體中的有害成分,如氧、水分等,管路還應配備必要的干燥凈化裝置。


工藝要求:


  a. 沉積(ji)溫度(du)一般在950~1050℃,溫度(du)過(guo)高(gao),可使TiC層厚度(du)增加(jia),但晶粒變粗,性能較(jiao)差;溫度(du)過(guo)低,TiCl4還(huan)原出鈦的沉積(ji)速(su)度(du)大于碳化物的形成速(su)度(du),沉積(ji)物是多孔性的,而且與基體結合(he)不(bu)牢。


  b. 氣體流量(liang)必須很好控制,Ti和(he)C的比(bi)例最好在1:0.85~0.97之間(jian),以防(fang)游離(li)鈦(tai)沉(chen)積,使TiC覆蓋層無法(fa)形成。


  c. 沉(chen)積(ji)速率通常為每小時幾微米(包括加(jia)熱(re)時間和冷卻時間),總(zong)的(de)沉(chen)積(ji)時間為8~13h。沉(chen)積(ji)時間由所(suo)(suo)需鍍層厚度(du)決(jue)定,沉(chen)積(ji)時間越長,所(suo)(suo)得TiC層越厚;反之鍍層越薄(bo)。沉(chen)積(ji)TiC的(de)最佳厚度(du)為3~10μm,沉(chen)積(ji)TiN的(de)最佳厚度(du)為5~15μm,太薄(bo)不耐磨,太厚結合力差。


  化(hua)學氣(qi)相沉(chen)(chen)積涂層的(de)反(fan)應溫度高,在基體(ti)與涂層之間易(yi)形成擴散層,因此結合力(li)(li)好,而(er)且容易(yi)實現設備的(de)大(da)型化(hua),可以(yi)大(da)量處理。但在高溫下進行(xing)處理,零件變形較大(da),高溫時組(zu)織變化(hua)必(bi)然導致基體(ti)力(li)(li)學性能降低,所(suo)以(yi)化(hua)學氣(qi)相沉(chen)(chen)積處理后必(bi)須重新進行(xing)熱處理。


  為了擴(kuo)大氣相沉(chen)積(ji)(ji)的應用范圍(wei),減(jian)小零件變形,簡化(hua)(hua)后續熱(re)處理工藝,通常(chang)采取降低沉(chen)積(ji)(ji)溫度的方法(fa),如(ru)等(deng)(deng)離子(zi)體激(ji)發化(hua)(hua)學氣相沉(chen)積(ji)(ji)(PCVD)、中(zhong)溫化(hua)(hua)學氣相沉(chen)積(ji)(ji)等(deng)(deng),這些(xie)方法(fa)可使反應溫度降到500℃以(yi)下。


  沉積不同的(de)涂層,將選擇不同的(de)化學反應。三種超硬涂層沉積時的(de)化學反應如下(xia):


式 2.jpg


  其中,TiCl4為供Ti氣體,CH4NH3N2分別為供C、N氣體,H2為載氣和稀釋劑。


  零件(jian)基(ji)體中(zhong)的(de)碳含(han)量對初期沉積(ji)(ji)速(su)度(du)有(you)影響,碳含(han)量越(yue)(yue)高(gao)(gao),初期沉積(ji)(ji)速(su)度(du)越(yue)(yue)快。為了獲得良好的(de)沉積(ji)(ji)層,一般多選(xuan)用(yong)高(gao)(gao)碳合金(jin)鋼(gang)。用(yong)CVD技術可以在模(mo)具(ju)材料上沉積(ji)(ji)TiC、TiN、Ti(C、N)薄(bo)膜,表3-39為TiN、TiC及Ti(C、N)的(de)應用(yong)效果。


39.jpg


 在Cr12MoV鋼(gang)(gang)和9SiCr鋼(gang)(gang)零件上用(yong)CVD法(fa)沉(chen)積(ji)的(de)(de)TiN都是比較細(xi)密均(jun)勻的(de)(de),鍍層厚度都大(da)于(yu)3μm,經考核,壽命提高(gao)1~20倍。CVD法(fa)TiN鍍層的(de)(de)優點是:


  1)TiN的硬(ying)度高(gao)達1500HV以(yi)上。


  2)TiN與鋼的摩擦因(yin)數(shu)只(zhi)有(you)0.14,只(zhi)是鋼與鋼之(zhi)間的1/5。


  3)TiN具有很高的抗粘接性能。


  4)TiN熔(rong)點(dian)為(wei)2950℃,抗(kang)氧化(hua)性(xing)好。


  5)TiN鍍層(ceng)耐腐蝕,與基體粘接性好。因(yin)此,利用CVD法獲(huo)得(de)超(chao)硬耐磨鍍層(ceng)是提高零(ling)件壽(shou)命的有效途徑。





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