縫隙(xi)腐蝕是指在(zai)介質中，由于(yu)(yu)金(jin)(jin)屬(shu)與金(jin)(jin)屬(shu)或金(jin)(jin)屬(shu)與非金(jin)(jin)屬(shu)之間形成(cheng)很小的縫隙(xi)，使縫內介質處于(yu)(yu)滯流狀態，從(cong)而引起縫內金(jin)(jin)屬(shu)的加速腐蝕。

  許多金屬構件由于設計不合理或者由于加工缺陷等均會造成縫隙，如法蘭連接面、螺母壓緊面、銹層等都可能存在縫隙，泥沙、積垢、雜屑等沉積于金屬表面，也可能形成縫隙。能引起縫隙腐蝕的縫寬一般為0.025～0.1mm。寬度大于0.1mm的縫隙內的介質不會形成滯流，縫隙過窄，介質進不去，在這種情況下，都不會形成縫隙腐蝕。

  下(xia)面以碳鋼為例(li)討論在有氯(lv)離(li)子和無(wu)氯(lv)離(li)子介質中縫隙腐蝕的機理。

  腐蝕剛開始(shi)時，氧(yang)的(de)(de)去極化腐蝕在(zai)縫內(nei)外均勻進行。因滯流關系，氧(yang)只(zhi)能以(yi)(yi)擴散方式(shi)向縫內(nei)遷移，使(shi)縫內(nei)的(de)(de)氧(yang)消耗后難以(yi)(yi)得(de)到補充(chong)，氧(yang)的(de)(de)還(huan)原反應(ying)很快便終止，而縫外的(de)(de)氧(yang)可以(yi)(yi)連續(xu)地得(de)到補充(chong)，于是縫內(nei)金(jin)屬(shu)表(biao)面(mian)和縫外金(jin)屬(shu)表(biao)面(mian)之間組成(cheng)了氧(yang)濃差電(dian)池，縫內(nei)是陽極，縫外是陰極。由于陽極的(de)(de)面(mian)積(ji)相對于陰極要小得(de)多，結果縫內(nei)金(jin)屬(shu)發生強烈的(de)(de)溶解，在(zai)縫口(kou)處腐蝕產物逐(zhu)步沉(chen)積(ji)，使(shi)縫隙發展為閉(bi)塞電(dian)池。

 縫內Fe^2＋不斷增多，在有氯離子的情況下，縫外Cl^-在電場作用下移向縫內，它與Fe^2＋生成的FeCl₂將水解：

      FeCl₂+2H₂O→Fe(OH)₂+2HCl      (9.1)

 生(sheng)成腐蝕性很強(qiang)的HCl。

  縫內積累的Fe^2＋會發生水解：

      3Fe²⁺+4H₂O→Fe₃O₄+8H⁺+2e      (9.2)

 使(shi)縫內酸(suan)度(du)增加(jia)，加(jia)速腐蝕。

 在無氯離子的情(qing)況(kuang)下，上述氧的濃差電池和縫內(nei)鐵離子的水解會使縫內(nei)碳鋼加速(su)腐蝕(shi)。

 為防止縫隙腐蝕，在結(jie)構設(she)計時，應避(bi)免形(xing)成縫隙和易(yi)積液的(de)死角，可用焊接(jie)代替螺栓(shuan)連接(jie)，在縫隙中間(jian)加固(gu)體填料(liao)等方(fang)法(fa)。