不(bu)銹鋼氮碳共滲的主要目(mu)的是提高工件的表面硬(ying)度、耐(nai)磨性能和耐(nai)疲勞(lao)性能(對于(yu)非(fei)不(bu)銹鋼還有耐(nai)腐(fu)蝕性能)。


1. 氮(dan)碳(tan)共滲(shen)層(ceng)的組(zu)織


 氮(dan)(dan)碳(tan)(tan)共(gong)滲(shen)是(shi)同時(shi)向(xiang)工(gong)件(jian)表(biao)面(mian)滲(shen)入氮(dan)(dan)和碳(tan)(tan)。工(gong)件(jian)經氮(dan)(dan)碳(tan)(tan)共(gong)滲(shen)后,表(biao)面(mian)獲得共(gong)滲(shen)組織。因(yin)為處理溫(wen)度(du)(du)較(jiao)低(di)(一般低(di)于(yu)600℃),在(zai)這個溫(wen)度(du)(du)范圍,氮(dan)(dan)在(zai)α相(xiang)中(zhong)的(de)(de)固(gu)溶量遠高于(yu)碳(tan)(tan)在(zai)α相(xiang)中(zhong)的(de)(de)固(gu)溶量,且(qie)氮(dan)(dan)的(de)(de)擴散速度(du)(du)快(kuai)于(yu)碳(tan)(tan)的(de)(de)擴散速度(du)(du),所以(yi),在(zai)工(gong)件(jian)表(biao)面(mian)層(ceng),即化(hua)(hua)合(he)物層(ceng)的(de)(de)組織是(shi)ε相(xiang)(Fe2~3N)、γ相(xiang)(Fe4N)及Fe3C的(de)(de)混合(he)組織,含氮(dan)(dan)約(yue)7.4%,含碳(tan)(tan)約(yue)1%.在(zai)表(biao)面(mian)層(ceng)內部即擴散層(ceng)組織基本是(shi)ε相(xiang)(Fe2~3N)和y相(xiang)(Fe4N),氮(dan)(dan)的(de)(de)含量減少。不銹鋼的(de)(de)氮(dan)(dan)碳(tan)(tan)共(gong)滲(shen)組織中(zhong)還含有鉻、鉬等合(he)金元素的(de)(de)氮(dan)(dan)化(hua)(hua)物。在(zai)共(gong)滲(shen)溫(wen)度(du)(du),因(yin)碳(tan)(tan)的(de)(de)擴散很慢,其(qi)只能以(yi)碳(tan)(tan)化(hua)(hua)物(如Fe3C)的(de)(de)形式存在(zai)于(yu)化(hua)(hua)合(he)物層(ceng)中(zhong)。



由于合金元素的(de)(de)影(ying)響,與(yu)碳鋼(gang)相比,在相同條(tiao)件(jian)下不銹(xiu)鋼(gang)氮碳共滲(shen)層硬(ying)度(du)(du)更高,但滲(shen)層深(shen)度(du)(du)淺,硬(ying)度(du)(du)變化梯度(du)(du)大,見圖7-7。圖7-8是ZGCr28的(de)(de)氮碳共滲(shen)組(zu)織圖。



2. 氣體氮碳共(gong)滲


 氣體氮(dan)碳共(gong)滲(shen)(shen)就是把(ba)工(gong)件(jian)放(fang)在(zai)含有可分解成氮(dan)原子和碳原子氣氛的密(mi)閉設備中(zhong),在(zai)一定的壓力(li)和溫度(du)條件(jian)下(xia)完(wan)成氮(dan)碳共(gong)滲(shen)(shen)的處理方法。


 氣體氮(dan)碳共滲的介質常見有(you)以下幾種:


  a. 混合氣體


    即氨(an)氣中加入吸熱(re)式氣氛或放熱(re)式氣氛進行共滲。


   其(qi)中,吸(xi)熱(re)式(shi)氣氛(fen)(RX)由乙醇(chun)、丙醇(chun)等(deng)裂解,或由烴(jing)類氣體制備而成。吸(xi)熱(re)式(shi)氣氛(fen)(RX)的成分控制為(wei):H2為(wei)32%~40%,CO為(wei)20%~24%,CO2≤1%,N2為(wei)38%~43%.當NH:RX~1:1,控制氣氛(fen)露點±0℃時,即可獲得較理(li)想的共滲結果。


  氨氣(qi)(qi)中(zhong)加入放熱(re)(re)性(xing)氣(qi)(qi)氛(fen)(NX)進行氮碳(tan)共滲時,放熱(re)(re)式(shi)氣(qi)(qi)氛(fen)成分(fen)控制為:CO2≤10%,CO≤5%,H2<1%,其(qi)余為N20控制NH3:NX≈(5~6):(5~4).由于放熱(re)(re)式(shi)氣(qi)(qi)氛(fen)中(zhong)CO含量較(jiao)(jiao)低,在與氨氣(qi)(qi)混合進行共滲時,排(pai)出廢(fei)氣(qi)(qi)中(zhong)的有毒(du)物(wu)質較(jiao)(jiao)低。


  b. 尿素[(NH2)2CO]


   將尿素在(zai)500℃以上溫(wen)度熱(re)解,分解成活性氮原子(zi)和碳(tan)原子(zi)滲入工(gong)件表面(mian)。


  c. 滴注式氣體共滲


   即將甲酰胺、乙(yi)(yi)酰胺、三乙(yi)(yi)醇(chun)胺、尿素(su)、甲醇(chun)、乙(yi)(yi)醇(chun)等以(yi)不同比例(li)配(pei)制成(cheng)滴(di)注劑。滴(di)入密封爐(lu)內,在一定的溫度條件下得到活(huo)性氮(dan)原(yuan)子(zi)(zi)和碳原(yuan)子(zi)(zi)滲入工件表(biao)面,完(wan)成(cheng)氮(dan)碳共滲過程。


  氣體氨碳(tan)共滲的滲層深度(du)及(ji)表面硬度(du)與共滲溫度(du)、共滲時間都(dou)有一定(ding)的關系。這(zhe)些因(yin)素(su)影響(xiang)的一般(ban)規律(lv)如(ru)下。


  共滲溫(wen)(wen)度的影響:一般(ban)氣體(ti)氮碳共滲溫(wen)(wen)度在(zai)540~580℃,隨(sui)共滲溫(wen)(wen)度升高(gao),滲層(ceng)深度增(zeng)加,表面硬度先(xian)隨(sui)溫(wen)(wen)度升高(gao)而(er)增(zeng)高(gao),在(zai)570℃左右(you)時硬度最高(gao),然后溫(wen)(wen)度再升高(gao),硬度呈(cheng)下降趨(qu)勢。


  共(gong)滲(shen)時間(jian)的影響:在(zai)40%NH3,吸熱型(xing)氣氛60%,570℃共(gong)滲(shen)時,隨著時間(jian)的延長,共(gong)滲(shen)層深度、表面硬度均(jun)呈增加的趨勢。


  氣(qi)體(ti)氮碳(tan)共(gong)滲工(gong)件可以空冷、油冷或水冷。冷卻速(su)度越快(kuai),變形越大,但表面硬度和抗疲勞強度越高(gao)。



3. 液體氮碳(tan)共滲(shen)


液體氮(dan)碳(tan)共(gong)滲(shen)(shen)也(ye)稱鹽浴氮(dan)碳(tan)共(gong)滲(shen)(shen),即在含有活性(xing)氮(dan)原子(zi)和活性(xing)碳(tan)原子(zi)的熔鹽液中完成氮(dan)和碳(tan)滲(shen)(shen)入工件表面的過程。



早期的液體氨(an)碳(tan)共滲(shen)用(yong)鹽主要是含有(you)NaCN和(he)KCN的氰鹽。氯鹽熔化(hua)后經(jing)過氧(yang)化(hua)產生額酸鹽,再由氛酸鹽氧(yang)化(hua)或(huo)分解獲取(qu)活性氮原(yuan)子[N]和(he)活性碳(tan)原(yuan)子[C]。


主(zhu)要的(de)化學(xue)反(fan)應有:


2NaCN+O2=2NaCNO


2NaCNO+O2=Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N]+2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


KCN也是由(you)上(shang)述反應獲取(qu)的[N]和[C]滲(shen)人工件表面,從而完成(cheng)氮碳共滲(shen)過程。


生產中用氰酸根CNO-的(de)濃度評定鹽浴活度,通過控制(zhi)CNO-的(de)含量來控制(zhi)氮碳共滲(shen)層的(de)質量。


氰鹽鹽浴穩定性好(hao),流動性也好(hao),共滲質量穩定、效果好(hao),但其毒(du)性大,現已很少(shao)使用(yong)。


還(huan)有一(yi)種以尿素和(he)碳酸鹽(yan)(yan)(yan)為主要(yao)原材料的混(hun)合鹽(yan)(yan)(yan),加熱后產生(sheng)化學反應生(sheng)成氰(qing)酸鹽(yan)(yan)(yan):


2 (NH2)2CO+Na2CO3=2NaCNO+2NH3↑ +H2O+CO2


再由氰酸鹽氧化和(he)分解獲取(qu)活性氮原子和(he)活性碳原子:


2NaCNO+O2-Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N] +2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


這(zhe)種(zhong)混合(he)鹽熔化時損耗大,污染嚴重,反(fan)應生成物(wu)中含有(you)氰化物(wu),有(you)較(jiao)大的毒性,而且,鹽浴穩定性差(cha),鹽浴成分調整困難(nan),已經逐漸(jian)減少使用。


目(mu)前比較常用(yong)的(de)鹽是由(you)專(zhuan)業(ye)廠生(sheng)產的(de)成品鹽,經加熱熔(rong)化(hua)后直接使用(yong)。


成品鹽分兩種,一種是基鹽,主要成分為含40%左右前CNO-;17%左右的CO2-3,其余為堿金屬離子K+或Na+.基鹽是用于第一次熔化或鹽浴耗損后補充用的。另一種是調整鹽,調整法用于調整鹽浴使用,當CNO-降低至工藝要求后,來提高CNO-濃度的。


無論(lun)使(shi)用的是(shi)哪類鹽,最終(zhong)都是(shi)依(yi)靠氰酸鹽的氧(yang)化、分解來獲取活性氮原子(zi)和活性碳(tan)原子(zi),即(ji)有如下(xia)的基(ji)本反應(ying)


2CNO-+O2-CO2-3-+2[N]+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


及4CNO=CO2-3+2[N]+2CN-+CO↑


活性(xing)氮原子(zi)[N]和活性(xing)碳(tan)(tan)原子(zi)[C]被工件表面(mian)吸收(shou)并向(xiang)內(nei)擴(kuo)散,完成氮碳(tan)(tan)共滲(shen)過(guo)程。


液(ye)體(ti)氮碳(tan)共滲生產過(guo)程中(zhong)的安全問(wen)題(ti)是一個需特(te)殊(shu)說明的問(wen)題(ti)。


液(ye)體氮碳(tan)共滲(shen)生產中(zhong),除注意熱(re)處理生產的(de)常規(gui)安(an)全(quan)規(gui)定外,還應特別(bie)注意以下各環節中(zhong)可能產生的(de)安(an)全(quan)、環保(bao)問題。


 ①. 鹽浴的熔化(hua)和調整


  氮碳共滲(shen)鹽(yan)浴熔化和調(diao)整時,應(ying)注意防止熔鹽(yan)的(de)(de)迸濺(jian),特(te)別是初次使用的(de)(de)熔鹽(yan)或凝(ning)固后重新開爐時,由(you)于表(biao)面結殼,內部(bu)熔鹽(yan)突噴造成的(de)(de)傷害。


  鹽熔化時會產生廢(fei)氣,應(ying)抽風排出室外高空中。


 ②. 用氧化鹽(yan)浴冷卻


  共(gong)滲(shen)鹽浴(yu)溫(wen)度高,氧(yang)化(hua)(hua)鹽浴(yu)溫(wen)度低,在工件(jian)從(cong)共(gong)滲(shen)爐(lu)(lu)出爐(lu)(lu)入(ru)氧(yang)化(hua)(hua)鹽浴(yu)爐(lu)(lu)冷卻時,要注意預冷,防止(zhi)氧(yang)化(hua)(hua)鹽浴(yu)的進(jin)濺和逸出。


 ③. 清洗用(yong)水的處理


 氮碳共滲用原料是無毒的,但在鹽浴熔化、使用中,會因化學反應生成有毒物CN,在工件清洗時帶入水中。為減少或清除水中的CN-,可用含有次氯酸鈉(NaOCI)的制劑或用硫酸亞鐵(FeSO4)與工業漂白粉[Ca(OCl)2·4H2O]來中和分解CN,保證水中的CN-降至最低。



 液體氨碳共(gong)滲(shen)滲(shen)層質量常見的缺陷及預(yu)防措施見表7-9。不銹鋼液體氨碳共(gong)滲(shen)工藝及效(xiao)果見表7-10。