不銹鋼(gang)氮碳共(gong)滲的主要目的是(shi)提高(gao)工件(jian)的表面硬度、耐磨性能(neng)和(he)耐疲勞(lao)性能(neng)(對(dui)于非不銹鋼(gang)還有耐腐蝕性能(neng))。


1. 氮碳(tan)共滲層的組織(zhi)


 氮(dan)(dan)碳(tan)(tan)(tan)(tan)共(gong)(gong)滲(shen)(shen)是(shi)同時向(xiang)工(gong)件表(biao)面(mian)滲(shen)(shen)入氮(dan)(dan)和(he)碳(tan)(tan)(tan)(tan)。工(gong)件經氮(dan)(dan)碳(tan)(tan)(tan)(tan)共(gong)(gong)滲(shen)(shen)后,表(biao)面(mian)獲得(de)共(gong)(gong)滲(shen)(shen)組(zu)(zu)(zu)織(zhi)。因為處理溫度較低(一般低于(yu)600℃),在(zai)這個(ge)溫度范圍,氮(dan)(dan)在(zai)α相(xiang)中(zhong)的(de)固(gu)(gu)溶量遠高(gao)于(yu)碳(tan)(tan)(tan)(tan)在(zai)α相(xiang)中(zhong)的(de)固(gu)(gu)溶量,且氮(dan)(dan)的(de)擴(kuo)(kuo)散速度快于(yu)碳(tan)(tan)(tan)(tan)的(de)擴(kuo)(kuo)散速度,所以,在(zai)工(gong)件表(biao)面(mian)層(ceng),即化合物(wu)(wu)層(ceng)的(de)組(zu)(zu)(zu)織(zhi)是(shi)ε相(xiang)(Fe2~3N)、γ相(xiang)(Fe4N)及Fe3C的(de)混合組(zu)(zu)(zu)織(zhi),含(han)氮(dan)(dan)約7.4%,含(han)碳(tan)(tan)(tan)(tan)約1%.在(zai)表(biao)面(mian)層(ceng)內部(bu)即擴(kuo)(kuo)散層(ceng)組(zu)(zu)(zu)織(zhi)基本(ben)是(shi)ε相(xiang)(Fe2~3N)和(he)y相(xiang)(Fe4N),氮(dan)(dan)的(de)含(han)量減(jian)少(shao)。不(bu)銹鋼的(de)氮(dan)(dan)碳(tan)(tan)(tan)(tan)共(gong)(gong)滲(shen)(shen)組(zu)(zu)(zu)織(zhi)中(zhong)還含(han)有鉻、鉬等合金(jin)元素的(de)氮(dan)(dan)化物(wu)(wu)。在(zai)共(gong)(gong)滲(shen)(shen)溫度,因碳(tan)(tan)(tan)(tan)的(de)擴(kuo)(kuo)散很(hen)慢,其只能以碳(tan)(tan)(tan)(tan)化物(wu)(wu)(如Fe3C)的(de)形式存(cun)在(zai)于(yu)化合物(wu)(wu)層(ceng)中(zhong)。



由于合(he)金元(yuan)素的影響,與碳鋼相比,在相同條件下不銹鋼氮(dan)碳共(gong)滲(shen)層(ceng)硬度(du)更(geng)高,但滲(shen)層(ceng)深度(du)淺,硬度(du)變化梯度(du)大,見圖7-7。圖7-8是(shi)ZGCr28的氮(dan)碳共(gong)滲(shen)組織(zhi)圖。



2. 氣體氮(dan)碳共滲


 氣體氮(dan)(dan)碳共滲就是把工件放(fang)在(zai)含有可分解成氮(dan)(dan)原(yuan)子和(he)碳原(yuan)子氣氛的密閉設(she)備(bei)中,在(zai)一定的壓力和(he)溫(wen)度條件下完成氮(dan)(dan)碳共滲的處理方法。


 氣體氮(dan)碳(tan)共滲的(de)介(jie)質常見(jian)有以(yi)下(xia)幾種:


  a. 混合氣體


    即氨氣(qi)中加入吸熱式(shi)氣(qi)氛或放熱式(shi)氣(qi)氛進行共(gong)滲。


   其中,吸(xi)熱式氣氛(fen)(RX)由乙(yi)醇(chun)、丙醇(chun)等裂解,或由烴類氣體制(zhi)備(bei)而(er)成(cheng)。吸(xi)熱式氣氛(fen)(RX)的成(cheng)分控制(zhi)為(wei):H2為(wei)32%~40%,CO為(wei)20%~24%,CO2≤1%,N2為(wei)38%~43%.當NH:RX~1:1,控制(zhi)氣氛(fen)露點±0℃時,即可獲得(de)較(jiao)理想的共滲結果。


  氨氣(qi)中(zhong)(zhong)加入(ru)放(fang)(fang)熱性氣(qi)氛(NX)進(jin)行(xing)氮碳(tan)共(gong)滲時,放(fang)(fang)熱式(shi)氣(qi)氛成分控制為:CO2≤10%,CO≤5%,H2<1%,其(qi)余為N20控制NH3:NX≈(5~6):(5~4).由于放(fang)(fang)熱式(shi)氣(qi)氛中(zhong)(zhong)CO含量較低,在與氨氣(qi)混合進(jin)行(xing)共(gong)滲時,排出廢氣(qi)中(zhong)(zhong)的(de)有毒物質較低。


  b. 尿素[(NH2)2CO]


   將尿(niao)素在500℃以上溫度熱解,分解成(cheng)活(huo)性氮原子(zi)和碳原子(zi)滲入工(gong)件表面。


  c. 滴注(zhu)式氣體共滲


   即將(jiang)甲(jia)酰胺(an)、乙(yi)酰胺(an)、三乙(yi)醇胺(an)、尿素、甲(jia)醇、乙(yi)醇等以不(bu)同比例配制成滴(di)注(zhu)劑。滴(di)入密封爐內(nei),在一定的溫度(du)條件下得到活性(xing)氮原(yuan)子和(he)碳原(yuan)子滲(shen)入工件表面,完(wan)成氮碳共(gong)滲(shen)過程。


  氣體(ti)氨碳共滲(shen)的滲(shen)層深度及表面硬度與共滲(shen)溫度、共滲(shen)時(shi)間(jian)都(dou)有(you)一定的關系。這(zhe)些(xie)因素影響的一般規律如(ru)下(xia)。


  共滲(shen)溫(wen)度(du)(du)(du)(du)的影響:一般氣體氮碳共滲(shen)溫(wen)度(du)(du)(du)(du)在(zai)540~580℃,隨共滲(shen)溫(wen)度(du)(du)(du)(du)升高,滲(shen)層深度(du)(du)(du)(du)增加,表面硬(ying)度(du)(du)(du)(du)先隨溫(wen)度(du)(du)(du)(du)升高而增高,在(zai)570℃左右時硬(ying)度(du)(du)(du)(du)最高,然后溫(wen)度(du)(du)(du)(du)再(zai)升高,硬(ying)度(du)(du)(du)(du)呈(cheng)下降趨勢(shi)。


  共(gong)(gong)滲(shen)時(shi)間的影(ying)響:在40%NH3,吸熱型氣(qi)氛60%,570℃共(gong)(gong)滲(shen)時(shi),隨(sui)著(zhu)時(shi)間的延長,共(gong)(gong)滲(shen)層深度(du)、表面硬(ying)度(du)均呈(cheng)增加(jia)的趨勢。


  氣體氮(dan)碳共滲工(gong)件可以(yi)空冷(leng)(leng)、油(you)冷(leng)(leng)或水(shui)冷(leng)(leng)。冷(leng)(leng)卻速(su)度越(yue)(yue)快,變(bian)形(xing)越(yue)(yue)大,但(dan)表面(mian)硬(ying)度和抗疲勞(lao)強度越(yue)(yue)高。



3. 液體氮碳(tan)共滲


液(ye)體氮(dan)(dan)碳(tan)(tan)共滲(shen)也稱鹽(yan)浴氮(dan)(dan)碳(tan)(tan)共滲(shen),即在含有(you)活(huo)性氮(dan)(dan)原子和活(huo)性碳(tan)(tan)原子的熔鹽(yan)液(ye)中完(wan)成氮(dan)(dan)和碳(tan)(tan)滲(shen)入工件表面的過程。



早期的液體(ti)氨碳共滲用鹽主要是含(han)有NaCN和KCN的氰鹽。氯(lv)鹽熔化(hua)后(hou)經過氧化(hua)產生額酸鹽,再由氛酸鹽氧化(hua)或分(fen)解獲取(qu)活性氮原子[N]和活性碳原子[C]。


主要的(de)化學反應(ying)有:


2NaCN+O2=2NaCNO


2NaCNO+O2=Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N]+2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


KCN也是由上(shang)述(shu)反應(ying)獲取(qu)的[N]和(he)[C]滲人(ren)工(gong)件(jian)表面,從而完成氮碳共(gong)滲過程。


生(sheng)產中(zhong)用氰(qing)酸(suan)根(gen)CNO-的(de)濃度評定鹽浴(yu)活(huo)度,通過控(kong)制CNO-的(de)含量來(lai)控(kong)制氮碳(tan)共滲層的(de)質量。


氰(qing)鹽鹽浴穩(wen)定性好,流動性也好,共滲質量(liang)穩(wen)定、效果好,但其(qi)毒性大,現(xian)已很少使用。


還有(you)一種(zhong)以尿素和碳(tan)酸(suan)(suan)鹽為主要原材料的混合(he)鹽,加熱后產生化學反應(ying)生成氰酸(suan)(suan)鹽:


2 (NH2)2CO+Na2CO3=2NaCNO+2NH3↑ +H2O+CO2


再(zai)由氰酸鹽(yan)氧化和分解獲(huo)取(qu)活(huo)(huo)性(xing)氮原(yuan)子和活(huo)(huo)性(xing)碳原(yuan)子:


2NaCNO+O2-Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N] +2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


這(zhe)種混(hun)合鹽(yan)(yan)熔(rong)化時損(sun)耗大,污(wu)染嚴重,反應生成(cheng)物(wu)(wu)中(zhong)含有氰化物(wu)(wu),有較(jiao)大的毒性(xing),而且,鹽(yan)(yan)浴穩(wen)定性(xing)差,鹽(yan)(yan)浴成(cheng)分調整困難(nan),已經(jing)逐漸減少使用。


目前比較常(chang)用的(de)鹽是(shi)由專業廠生產的(de)成(cheng)品鹽,經加熱熔化后直接使用。


成品鹽分兩種,一種是基鹽,主要成分為含40%左右前CNO-;17%左右的CO2-3,其余為堿金屬離子K+或Na+.基鹽是用于第一次熔化或鹽浴耗損后補充用的。另一種是調整鹽,調整法用于調整鹽浴使用,當CNO-降低至工藝要求后,來提高CNO-濃度的。


無(wu)論使(shi)用(yong)的(de)是哪類鹽,最終都是依靠氰酸鹽的(de)氧化、分解來獲(huo)取活(huo)性(xing)氮原子(zi)和活(huo)性(xing)碳原子(zi),即有如下的(de)基本反(fan)應


2CNO-+O2-CO2-3-+2[N]+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


及4CNO=CO2-3+2[N]+2CN-+CO↑


活性(xing)氮(dan)(dan)原子[N]和活性(xing)碳(tan)(tan)原子[C]被工(gong)件表面吸(xi)收并向內(nei)擴散,完(wan)成氮(dan)(dan)碳(tan)(tan)共滲(shen)過程(cheng)。


液體氮碳共滲生產過程中的(de)安全問題(ti)是一個需(xu)特(te)殊說明(ming)的(de)問題(ti)。


液體氮(dan)碳共滲(shen)生產(chan)中,除(chu)注意熱處理生產(chan)的常規(gui)安(an)全規(gui)定外(wai),還應特(te)別注意以下各環節(jie)中可能(neng)產(chan)生的安(an)全、環保問題。


 ①. 鹽浴的熔化和調整


  氮碳共滲鹽(yan)浴熔(rong)化(hua)和調整時,應(ying)注意防止熔(rong)鹽(yan)的(de)(de)迸濺,特別是初次使用(yong)的(de)(de)熔(rong)鹽(yan)或(huo)凝(ning)固后重新開爐時,由于(yu)表面結殼,內部熔(rong)鹽(yan)突噴造成的(de)(de)傷(shang)害。


  鹽熔化(hua)時(shi)會(hui)產生廢氣,應(ying)抽風(feng)排出室外(wai)高(gao)空中。


 ②. 用氧(yang)化鹽浴冷卻


  共(gong)滲(shen)鹽(yan)浴溫(wen)度高,氧化鹽(yan)浴溫(wen)度低,在工件從共(gong)滲(shen)爐(lu)出(chu)爐(lu)入氧化鹽(yan)浴爐(lu)冷卻(que)時(shi),要注(zhu)意(yi)預(yu)冷,防止氧化鹽(yan)浴的進濺和(he)逸出(chu)。


 ③. 清洗(xi)用水(shui)的處理(li)


 氮碳共滲用原料是無毒的,但在鹽浴熔化、使用中,會因化學反應生成有毒物CN,在工件清洗時帶入水中。為減少或清除水中的CN-,可用含有次氯酸鈉(NaOCI)的制劑或用硫酸亞鐵(FeSO4)與工業漂白粉[Ca(OCl)2·4H2O]來中和分解CN,保證水中的CN-降至最低。



 液體氨碳共滲(shen)滲(shen)層質量(liang)常(chang)見的缺陷(xian)及(ji)預防措施見表7-9。不銹鋼液體氨碳共滲(shen)工藝及(ji)效果(guo)見表7-10。