1. 不(bu)銹(xiu)鋼的主要相(xiang)結構
鐵素體型、馬氏體型、奧氏體型和鐵素體-奧氏體型不銹鋼中,其的主要相結構就是鐵素體、馬氏體、奧氏體及鐵素體加奧氏體。例如,在不銹鋼中占有絕大多數的是鐵素體相,就稱為鐵素體型不銹鋼,使這種鋼與其他類型不銹鋼相比具有不同的特性和用途。在鋼錠熔煉和軋制過程中不可避免地、或多或少地存在一些雜質,從而降低了鋼材的純度。這些雜質主要是碳和氮等元素,它們基本上以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出,這些碳化物、氮化物和各種金屬間化合物相,就成為鋼中新的相,稱為次生相。這些次生相存在于晶間、枝間、晶界上或在晶粒之間。它們在鋼中分布密集程度和數量多少直接影響到鋼材的力學性能。
2. 不銹(xiu)鋼次生相(xiang)對鋼材的影響
a. 碳(tan)化物
室溫下,碳在奧氏體(ti)不銹鋼中的溶解度很低,約為0.006%,而在鐵素體(或馬氏體)不銹鋼中的溶解度更低。隨著鋼中碳含量的增加,多余的碳將以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出。有時也以少量M7C3T和M6C形式析出。M23C6和M7C3T中的鉻的質量分數約為42%~65%,大大超過不銹鋼中鉻的正常含量。若在碳過飽和情況下,受到適當溫度加熱,則會發生碳化物析出。這些鉻碳化合物最易于在晶界處生成。若條件適當,晶粒邊界會出現貧鉻[w(Cr)<12%時],即減少了晶界鉻有效固溶含量,導致鋼的耐蝕性能降低。對不銹鋼耐蝕性而言,碳是一種有害元素。在不銹鋼中應盡量控制碳含量,越少越好。
碳化物對鐵素體不銹鋼的影響:由于碳在鐵素體中擴散比在奧氏體中容易,且碳在鐵素體中的溶解度比奧氏體中低,因此,鐵素體中碳化物的析出比奧氏體中容易。所以鐵素體不銹鋼比奧氏體不銹鋼更容易發生晶間腐蝕。
碳化物對鉻-鎳奧氏體不銹鋼的影響:隨著碳含量的增加,產生鉻的碳化物變得更容易,鉻的碳化物增加,勢必導致晶界的貧鉻程度增強,貧鉻區也擴大了,產生晶間腐蝕的敏感性更強了。鎳含量增加提高了碳的活度,降低了碳在鋼中的溶解度,等同于碳含量的增加,因此產生晶間腐蝕的敏感性也增強。這種情況只有鎳的質量分數大于20%后才會發生,因此對于鋼中鎳的質量分數大于或等于20%時(如20Cr25Ni20),要嚴格控制碳含量[w(C)<0.02%],以避免或減少晶間腐蝕產生。硅和鎳一樣,也是提高碳的活度,其影響比鎳更強烈。硅的另一個作用,它可以生成氮化碳[Mn(CN)2],其對晶間腐蝕影響與M23C6相似。當奧氏體不銹鋼中硅的質量分數大于4%時,其碳的質量分數應限制在0.02%以下。在奧氏體不銹鋼中鉻的含量增加,可以及時向晶界貧鉻區中補充所需的鉻,從而提高了抗晶間腐蝕的能力,可以說鉻是抗腐蝕的主要元素。鈮和鈦都能與碳形成穩定的碳化物,能有效地抑制M23C6的析出,避免晶間腐蝕的產生。但鈦的含量至少要達到碳含量的5倍,鈮的含量至少要達到碳含量的10倍才能有效地抑制M23C6的析出。
b. 氮化物(wu)的影響
氮(dan)與(yu)碳相(xiang)比,氮(dan)是更有(you)效的(de)(de)固(gu)溶強化(hua)元(yuan)素,同時又可以促進晶粒細化(hua);氮(dan)是奧氏體(ti)形成元(yuan)素,可以減(jian)少合金(jin)中的(de)(de)鎳含量,降低鐵素體(ti)和(he)形變的(de)(de)馬(ma)氏體(ti)形成能(neng)(neng)力;盡管氮(dan)不能(neng)(neng)明顯改善(shan)材料在酸中的(de)(de)抗(kang)總體(ti)腐(fu)蝕性能(neng)(neng),但(dan)可以極大地提高材料抗(kang)點蝕和(he)縫腐(fu)蝕能(neng)(neng)力。但(dan)鋼(gang)中含有(you)氮(dan),與(yu)碳一(yi)樣勢必(bi)會(hui)在鋼(gang)中形成氮(dan)化(hua)物(wu)和(he)碳化(hua)物(wu),成為其(qi)一(yi)種重要的(de)(de)顯微組織。
當不銹鋼中氮質量分數超過0.4%時,在鋼中存在兩種常見的氮化物形式:Cr2N、CrN。隨著Cr2N的析出,緊鄰氮化物的基體中會形成σ相,這種相不利于材料的韌性和耐蝕性能。這兩種氮化物同樣會造成晶界出現貧鉻區,導致鋼的耐蝕性降低,氮化鉻周圍的貧鉻區是點蝕的重要來源,其機理與碳化鉻相同。
氮化物的析出(chu)與溫度有關:
①. 它有一(yi)個敏感溫度區(qu)(qu),為600~1075℃,在這個溫度區(qu)(qu)間氮(dan)化物析出(chu)敏感性較強并伴(ban)有第二相析出(chu)。因(yin)此,應盡(jin)量避免在這個溫度區(qu)(qu)間加工或服役,但可(ke)以(yi)通過(guo)高溫固溶處理以(yi)消除氮(dan)化物。
②. 與合金元素有關,氮是氮化物形成元素,氮間隙固溶在奧氏體基體中,擴散速度較快,隨著氮含量提高,Cr2N的析出傾向越強烈;當氮量較低時,Cr2N不會沿晶析出,而鎳又能促進氮化物析出。
③. 與材(cai)料原(yuan)始狀態(tai)有關,奧氏體不(bu)銹(xiu)鋼(gang)有固溶和軋制兩(liang)種使用(yong)狀態(tai),材(cai)料原(yuan)始形(xing)態(tai)不(bu)同,氮(dan)(dan)化物析(xi)(xi)出(chu)行為也不(bu)同。冷軋后經退火處理的(de)(de)氮(dan)(dan)化物析(xi)(xi)出(chu)速度(du)延遲(chi),隨(sui)著冷軋與退火次數(shu)增多(duo),敏(min)感溫度(du)區間變(bian)窄,氮(dan)(dan)化物析(xi)(xi)出(chu)的(de)(de)機(ji)率也變(bian)小。故退火態(tai)合金較不(bu)利于氮(dan)(dan)化物的(de)(de)品(pin)內(nei)析(xi)(xi)出(chu)。
c. σ相的析出
在(zai)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼中,σ相(xiang)是一種鐵-鉻(ge)(ge)化合(he)物,還包含Mo、Mn、Ni、Si、Ti、和P等其他合(he)金元(yuan)素(su),σ相(xiang)中鉻(ge)(ge)質(zhi)量分(fen)數(shu)大約為47%。σ相(xiang)通(tong)常在(zai)鉻(ge)(ge)質(zhi)量分(fen)數(shu)達到16%以上的鋼中就會析(xi)出。由于鉻(ge)(ge)具有(you)(you)很(hen)強的擴散(san)性(xing)(xing),σ相(xiang)在(zai)鐵素(su)體(ti)中的析(xi)出比(bi)在(zai)奧氏體(ti)中快(kuai)。σ相(xiang)的析(xi)出將使材料(liao)韌性(xing)(xing)降低(di),硬度增加,有(you)(you)時還降低(di)材料(liao)的耐蝕性(xing)(xing)。在(zai)所有(you)(you)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼的類型中都有(you)(you)可能形(xing)成σ相(xiang)。
碳將減緩σ相的析出,因為這時將優先析出碳化物M23C6,而后才能析出σ相。由于析出碳化物M23C6,而降低了鋼的固溶體中的鉻含量,自然σ相的析出就被推遲了。氮與碳的作用相同,也能減緩在鋼中σ相的析出。
鐵素體(ti)(ti)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)中σ相(xiang)(xiang)(xiang)的析出(chu)比(bi)奧(ao)氏體(ti)(ti)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)容(rong)易(yi)(yi),而且,加鉬后σ相(xiang)(xiang)(xiang)的析出(chu)更容(rong)易(yi)(yi)。奧(ao)氏體(ti)(ti)-鐵素體(ti)(ti)雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)中,由于鉻含(han)(han)量(liang)比(bi)較(jiao)高,碳含(han)(han)量(liang)比(bi)較(jiao)低,因此,比(bi)較(jiao)容(rong)易(yi)(yi)析出(chu)σ相(xiang)(xiang)(xiang)。σ相(xiang)(xiang)(xiang)對雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)韌性的影響比(bi)奧(ao)氏體(ti)(ti)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)大。當(dang)雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)含(han)(han)有(you)體(ti)(ti)積分數為1%的σ相(xiang)(xiang)(xiang),沖(chong)擊值就(jiu)會(hui)降低50%;當(dang)含(han)(han)有(you)體(ti)(ti)積分數為10%的σ相(xiang)(xiang)(xiang),材(cai)料就(jiu)完全脆(cui)化。