1. 方法(fa)原理

  在硫酸溶液中，六價鉻被亞(ya)鐵離子還原為三(san)價鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯(ben)基代鄰(lin)氨基苯(ben)甲酸（PA酸）為指示(shi)劑指示(shi)反應終(zhong)點。

 三價(jia)鉻在(zai)酸(suan)性溶液中，在(zai)硝酸(suan)銀催(cui)化下(xia)，以(yi)過硫(liu)酸(suan)銨(an)氧化成六價(jia)銘，得到總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻(ge)量消(xiao)(xiao)耗(hao)的亞鐵(tie)(tie)量減(jian)去六價鉻(ge)消(xiao)(xiao)耗(hao)的亞鐵(tie)(tie)量，即得三價鉻(ge)量。

 硝(xiao)酸(suan)銀(yin)(yin)對(dui)氧化反(fan)(fan)應起催化作用(yong)，銀(yin)(yin)離子和過硫(liu)(liu)酸(suan)銨生成(cheng)過硫(liu)(liu)酸(suan)銀(yin)(yin)，過硫(liu)(liu)酸(suan)銀(yin)(yin)能(neng)將(jiang)三價(jia)鉻氧化成(cheng)六價(jia)鉻。氧化反(fan)(fan)應完(wan)成(cheng)后，硝(xiao)酸(suan)銀(yin)(yin)仍(reng)恢復原(yuan)來的狀態。過量的過硫(liu)(liu)酸(suan)銨對(dui)測(ce)定(ding)有干(gan)擾(rao)作用(yong)，必須經煮沸后完(wan)全分解出氧氣。分解反(fan)(fan)應如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑

 ①. 硫酸

  1+1,即1體積(ji)分量的硫(liu)酸加入1體積(ji)分量的水(shui)中。

 ②. 苯基代(dai)鄰氨(an)基苯甲酸(suan)（PA酸(suan)）指示劑

   0.27g PA酸溶(rong)于(yu)5mL的5%碳(tan)酸鈉溶(rong)液中，以水稀釋(shi)至250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸亞鐵(tie)銨溶(rong)液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標定：以重鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)鉀(jia)標定。用移(yi)液(ye)管吸取(qu)標準0.1mol重鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)鉀(jia)溶(rong)液(ye)（配(pei)制：取(qu)分析純重鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)鉀(jia)于(yu)150℃干(gan)燥1h,在(zai)干(gan)燥器(qi)內(nei)冷卻，準確(que)稱取(qu)29.421g,溶(rong)解于(yu)水(shui)，在(zai)量瓶中(zhong)稀釋至(zhi)1L.不(bu)需標定）10mL于(yu)250mL錐形瓶中(zhong)，加(jia)水(shui)70mL及1+1 硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)10mL,磷酸(suan)(suan)(suan)1mL.加(jia)入PA酸(suan)(suan)(suan)指示劑(ji)4滴，溶(rong)液(ye)呈紫紅色，用配(pei)制好的0.1mol 硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)亞(ya)鐵銨溶(rong)液(ye)滴定至(zhi)紫紅色轉綠色為(wei)終點，記(ji)錄耗用的硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)亞(ya)鐵銨的體積(ji)V(mL)。(終點前(qian)應逐滴觀察。）

計(ji)算：標準硫酸(suan)亞鐵銨溶液的摩爾濃度(du)

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸銀(yin)溶(rong)液。稱取1g重的(de)硝酸銀(yin)溶(rong)解于100mL水中。或用(yong)0.1mol/L硝酸銀(yin)標準(zhun)溶(rong)液。

⑤. 過(guo)硫(liu)酸銨。固體。

3. 分析(xi)方法

①. 吸取電解液各5mL于A、B兩個250mL錐形瓶中(zhong)，各加水50mL(A、B各用于測定鉻酐和三(san)價鉻之用）。

②. 各(ge)加1+1硫酸10mL.

③. 于(yu)B瓶中加硝酸銀10mL.

④. 于B瓶(ping)中加過硫酸銨2g,煮沸(fei)至冒大氣泡2min左右，冷(leng)卻。

⑤. 向A、B兩瓶中加PA酸5滴(di)，搖勻(yun)。

⑥. 用標準(zhun)0.1mol硫酸亞(ya)鐵銨溶液(ye)(ye)滴定A、B兩瓶(ping)各(ge)(ge)至由紫紅(hong)色變綠色為終點，記錄分析(xi)A、B各(ge)(ge)耗用標準(zhun)硫酸亞(ya)鐵銨溶液(ye)(ye)各(ge)(ge)為V1和V2的(de)體(ti)積（mL)。V1為分析(xi)鉻酐(gan)時耗用硫酸亞(ya)鐵銨溶液(ye)(ye)的(de)體(ti)積（mL),V2為分析(xi)總(zong)鉻酐(gan)時耗用硫酸亞(ya)鐵銨溶液(ye)(ye)的(de)體(ti)積（mL).

4. 計算

 式中(zhong)，52為Cr的相對原子質量(liang)。

 注(zhu)：如果(guo)鉻酐(gan)或三價鉻含(han)量過(guo)高，可適當減少(shao)電解(jie)液(ye)所(suo)取體(ti)積。