1. 方法(fa)原(yuan)理

  在硫酸溶液(ye)中，六價鉻被(bei)亞(ya)鐵離子還原為(wei)三價鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯基代鄰氨基苯甲酸(suan)（PA酸(suan)）為指示(shi)劑指示(shi)反應終點。

 三價(jia)鉻在(zai)酸性溶液中，在(zai)硝(xiao)酸銀催化下，以過(guo)硫酸銨氧(yang)化成六價(jia)銘，得到(dao)總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻(ge)量消耗的(de)亞(ya)鐵量減(jian)去(qu)六(liu)價鉻(ge)消耗的(de)亞(ya)鐵量，即得三價鉻(ge)量。

 硝酸(suan)銀對氧(yang)(yang)化反應起催(cui)化作用(yong)，銀離子和(he)過硫酸(suan)銨生(sheng)成過硫酸(suan)銀，過硫酸(suan)銀能將三價鉻氧(yang)(yang)化成六價鉻。氧(yang)(yang)化反應完(wan)成后(hou)，硝酸(suan)銀仍恢復原來的狀態(tai)。過量的過硫酸(suan)銨對測定(ding)有干擾作用(yong)，必須經(jing)煮沸后(hou)完(wan)全分解出氧(yang)(yang)氣。分解反應如(ru)下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試(shi)劑

 ①. 硫酸

  1+1,即1體積(ji)分量的(de)硫(liu)酸加入(ru)1體積(ji)分量的(de)水中。

 ②. 苯基代鄰(lin)氨基苯甲酸（PA酸）指示(shi)劑(ji)

   0.27g PA酸溶(rong)于5mL的5%碳酸鈉(na)溶(rong)液中(zhong)，以水稀釋至250mL.

 ③. 標準(zhun)0.1mol硫酸亞鐵銨溶(rong)液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)(biao)定：以(yi)重鉻酸(suan)(suan)鉀(jia)標(biao)(biao)定。用移液(ye)管(guan)吸取標(biao)(biao)準0.1mol重鉻酸(suan)(suan)鉀(jia)溶(rong)(rong)液(ye)（配制(zhi)：取分析純重鉻酸(suan)(suan)鉀(jia)于(yu)150℃干(gan)燥1h,在(zai)干(gan)燥器內冷(leng)卻，準確稱(cheng)取29.421g,溶(rong)(rong)解于(yu)水，在(zai)量(liang)瓶中稀釋至(zhi)1L.不需標(biao)(biao)定）10mL于(yu)250mL錐(zhui)形瓶中，加(jia)水70mL及1+1 硫(liu)酸(suan)(suan)10mL,磷(lin)酸(suan)(suan)1mL.加(jia)入PA酸(suan)(suan)指示(shi)劑4滴，溶(rong)(rong)液(ye)呈(cheng)紫(zi)紅(hong)色，用配制(zhi)好(hao)的(de)(de)0.1mol 硫(liu)酸(suan)(suan)亞(ya)鐵銨(an)溶(rong)(rong)液(ye)滴定至(zhi)紫(zi)紅(hong)色轉(zhuan)綠(lv)色為(wei)終點(dian)，記錄耗(hao)用的(de)(de)硫(liu)酸(suan)(suan)亞(ya)鐵銨(an)的(de)(de)體積V(mL)。(終點(dian)前應逐滴觀察。）

計算：標準(zhun)硫酸亞鐵(tie)銨溶(rong)液的摩爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝(xiao)酸(suan)銀溶(rong)液(ye)。稱取1g重的硝(xiao)酸(suan)銀溶(rong)解(jie)于100mL水中。或用(yong)0.1mol/L硝(xiao)酸(suan)銀標準溶(rong)液(ye)。

⑤. 過(guo)硫酸銨。固體(ti)。

3. 分析方法

①. 吸取(qu)電解液各(ge)5mL于A、B兩(liang)個250mL錐(zhui)形(xing)瓶中，各(ge)加水(shui)50mL(A、B各(ge)用于測定鉻(ge)酐和(he)三價鉻(ge)之用）。

②. 各加1+1硫酸10mL.

③. 于B瓶中加硝酸銀10mL.

④. 于B瓶中加過硫酸銨2g,煮(zhu)沸至冒大(da)氣泡2min左右(you)，冷卻。

⑤. 向A、B兩瓶中加PA酸(suan)5滴，搖勻(yun)。

⑥. 用標準0.1mol硫(liu)(liu)酸(suan)亞(ya)鐵銨(an)溶液(ye)滴定(ding)A、B兩瓶各(ge)(ge)至由紫(zi)紅色變(bian)綠(lv)色為(wei)(wei)終點，記錄分析A、B各(ge)(ge)耗(hao)用標準硫(liu)(liu)酸(suan)亞(ya)鐵銨(an)溶液(ye)各(ge)(ge)為(wei)(wei)V1和V2的體(ti)積(ji)（mL)。V1為(wei)(wei)分析鉻(ge)酐時耗(hao)用硫(liu)(liu)酸(suan)亞(ya)鐵銨(an)溶液(ye)的體(ti)積(ji)（mL),V2為(wei)(wei)分析總鉻(ge)酐時耗(hao)用硫(liu)(liu)酸(suan)亞(ya)鐵銨(an)溶液(ye)的體(ti)積(ji)（mL).

4. 計(ji)算

 式中，52為Cr的相對原子質量(liang)。

 注：如(ru)果(guo)鉻(ge)酐或三價鉻(ge)含量過高，可(ke)適當減少電解液所取體積。