1. 方法原理

  在(zai)硫酸溶液(ye)中，六價鉻(ge)(ge)被(bei)亞鐵離子(zi)還原為三價鉻(ge)(ge)：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以(yi)苯(ben)基代鄰氨基苯(ben)甲酸（PA酸）為指示劑指示反應終點(dian)。

 三價(jia)鉻(ge)在酸(suan)性(xing)溶液中，在硝酸(suan)銀催化下，以過硫酸(suan)銨氧化成六價(jia)銘，得到總鉻(ge)量(liang)。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后(hou)測(ce)定總(zong)鉻量消(xiao)耗的(de)亞(ya)鐵(tie)量減去六價鉻消(xiao)耗的(de)亞(ya)鐵(tie)量，即得三價鉻量。

 硝酸銀(yin)(yin)對氧化(hua)反(fan)(fan)應(ying)起催化(hua)作用，銀(yin)(yin)離子(zi)和過(guo)(guo)硫(liu)(liu)酸銨(an)生(sheng)成(cheng)過(guo)(guo)硫(liu)(liu)酸銀(yin)(yin)，過(guo)(guo)硫(liu)(liu)酸銀(yin)(yin)能將三價鉻氧化(hua)成(cheng)六(liu)價鉻。氧化(hua)反(fan)(fan)應(ying)完成(cheng)后，硝酸銀(yin)(yin)仍恢復原來的狀(zhuang)態。過(guo)(guo)量(liang)的過(guo)(guo)硫(liu)(liu)酸銨(an)對測定(ding)有干擾作用，必(bi)須經煮(zhu)沸后完全(quan)分解出氧氣。分解反(fan)(fan)應(ying)如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試(shi)劑(ji)

 ①. 硫(liu)酸

  1+1,即1體(ti)積(ji)分量的硫酸加入1體(ti)積(ji)分量的水中。

 ②. 苯基(ji)代鄰氨基(ji)苯甲酸(suan)（PA酸(suan)）指示(shi)劑(ji)

   0.27g PA酸溶(rong)于(yu)5mL的5%碳(tan)酸鈉溶(rong)液中，以水稀釋至250mL.

 ③. 標(biao)準0.1mol硫酸亞鐵銨溶(rong)液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)定(ding)(ding)(ding)：以重鉻酸(suan)(suan)鉀(jia)標(biao)定(ding)(ding)(ding)。用移液(ye)(ye)管(guan)吸取標(biao)準0.1mol重鉻酸(suan)(suan)鉀(jia)溶液(ye)(ye)（配(pei)制(zhi)：取分析純重鉻酸(suan)(suan)鉀(jia)于150℃干燥1h,在干燥器內冷(leng)卻，準確稱(cheng)取29.421g,溶解于水(shui)，在量瓶(ping)中(zhong)稀(xi)釋(shi)至1L.不需標(biao)定(ding)(ding)(ding)）10mL于250mL錐形瓶(ping)中(zhong)，加水(shui)70mL及1+1 硫(liu)酸(suan)(suan)10mL,磷酸(suan)(suan)1mL.加入PA酸(suan)(suan)指(zhi)示劑4滴，溶液(ye)(ye)呈紫紅色，用配(pei)制(zhi)好的0.1mol 硫(liu)酸(suan)(suan)亞(ya)鐵銨溶液(ye)(ye)滴定(ding)(ding)(ding)至紫紅色轉綠色為終點，記錄(lu)耗用的硫(liu)酸(suan)(suan)亞(ya)鐵銨的體積V(mL)。(終點前應逐(zhu)滴觀察。）

計算(suan)：標準硫酸(suan)亞(ya)鐵銨溶液的摩爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝(xiao)酸銀溶液(ye)。稱取1g重的硝(xiao)酸銀溶解于(yu)100mL水中。或用(yong)0.1mol/L硝(xiao)酸銀標準溶液(ye)。

⑤. 過(guo)硫酸(suan)銨。固(gu)體。

3. 分析方(fang)法

①. 吸取電解液各(ge)5mL于A、B兩個250mL錐形瓶中，各(ge)加(jia)水50mL(A、B各(ge)用于測定(ding)鉻(ge)酐和三價鉻(ge)之用）。

②. 各加(jia)1+1硫酸10mL.

③. 于B瓶(ping)中加硝酸(suan)銀10mL.

④. 于(yu)B瓶中加(jia)過硫酸銨2g,煮沸至(zhi)冒大氣泡2min左右，冷(leng)卻。

⑤. 向A、B兩瓶中加PA酸5滴，搖勻。

⑥. 用(yong)(yong)(yong)標準0.1mol硫(liu)酸亞鐵(tie)銨(an)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)滴定A、B兩瓶各(ge)至由紫紅色變綠色為終點，記錄分析A、B各(ge)耗(hao)用(yong)(yong)(yong)標準硫(liu)酸亞鐵(tie)銨(an)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)各(ge)為V1和V2的(de)體(ti)積(ji)（mL)。V1為分析鉻酐(gan)時耗(hao)用(yong)(yong)(yong)硫(liu)酸亞鐵(tie)銨(an)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)的(de)體(ti)積(ji)（mL),V2為分析總鉻酐(gan)時耗(hao)用(yong)(yong)(yong)硫(liu)酸亞鐵(tie)銨(an)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)的(de)體(ti)積(ji)（mL).

4. 計(ji)算

 式中，52為Cr的相對原子質(zhi)量(liang)。

 注：如果(guo)鉻酐或三價鉻含量(liang)過高，可適當(dang)減少(shao)電解(jie)液所(suo)取(qu)體積。