1. 方(fang)法原理

  在(zai)硫酸(suan)溶液中，六(liu)價鉻(ge)被亞(ya)鐵離子還原為三價鉻(ge)：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯(ben)基(ji)代鄰氨基(ji)苯(ben)甲(jia)酸(suan)(suan)（PA酸(suan)(suan)）為指(zhi)示劑指(zhi)示反應終點(dian)。

 三價(jia)鉻在酸(suan)性溶液(ye)中，在硝酸(suan)銀(yin)催化下，以(yi)過硫酸(suan)銨(an)氧化成(cheng)六價(jia)銘，得到總鉻量(liang)。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻(ge)(ge)量(liang)消耗(hao)的(de)(de)亞鐵(tie)量(liang)減去六價(jia)鉻(ge)(ge)消耗(hao)的(de)(de)亞鐵(tie)量(liang)，即得三(san)價(jia)鉻(ge)(ge)量(liang)。

 硝酸(suan)銀(yin)對(dui)氧(yang)化(hua)反(fan)應(ying)起催(cui)化(hua)作(zuo)用(yong)，銀(yin)離子和過硫(liu)(liu)酸(suan)銨(an)生成(cheng)(cheng)過硫(liu)(liu)酸(suan)銀(yin)，過硫(liu)(liu)酸(suan)銀(yin)能將(jiang)三(san)價鉻(ge)氧(yang)化(hua)成(cheng)(cheng)六價鉻(ge)。氧(yang)化(hua)反(fan)應(ying)完(wan)成(cheng)(cheng)后(hou)，硝酸(suan)銀(yin)仍恢復原(yuan)來的狀(zhuang)態(tai)。過量的過硫(liu)(liu)酸(suan)銨(an)對(dui)測定(ding)有干擾作(zuo)用(yong)，必須經煮(zhu)沸(fei)后(hou)完(wan)全分(fen)解(jie)出氧(yang)氣。分(fen)解(jie)反(fan)應(ying)如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑

 ①. 硫酸

  1+1,即1體積分量的硫酸加入1體積分量的水中。

 ②. 苯基代鄰氨(an)基苯甲(jia)酸（PA酸）指示(shi)劑

   0.27g PA酸溶于5mL的5%碳(tan)酸鈉溶液中，以水(shui)稀(xi)釋至250mL.

 ③. 標(biao)準0.1mol硫酸亞鐵銨溶液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)定：以重(zhong)鉻酸(suan)(suan)(suan)鉀標(biao)定。用(yong)移液(ye)(ye)管吸(xi)取(qu)(qu)標(biao)準0.1mol重(zhong)鉻酸(suan)(suan)(suan)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)（配制(zhi)：取(qu)(qu)分析純重(zhong)鉻酸(suan)(suan)(suan)鉀于150℃干燥1h,在(zai)干燥器(qi)內冷卻，準確稱取(qu)(qu)29.421g,溶(rong)(rong)解于水，在(zai)量瓶中稀釋至1L.不需標(biao)定）10mL于250mL錐形瓶中，加水70mL及1+1 硫酸(suan)(suan)(suan)10mL,磷(lin)酸(suan)(suan)(suan)1mL.加入PA酸(suan)(suan)(suan)指(zhi)示(shi)劑4滴，溶(rong)(rong)液(ye)(ye)呈(cheng)紫紅(hong)色，用(yong)配制(zhi)好的0.1mol 硫酸(suan)(suan)(suan)亞(ya)鐵銨(an)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)滴定至紫紅(hong)色轉綠(lv)色為終(zhong)點，記(ji)錄耗用(yong)的硫酸(suan)(suan)(suan)亞(ya)鐵銨(an)的體積V(mL)。(終(zhong)點前應逐(zhu)滴觀察。）

計(ji)算：標準硫酸亞鐵(tie)銨(an)溶液的(de)摩爾濃度(du)

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝(xiao)酸(suan)銀(yin)(yin)溶(rong)液。稱取1g重的硝(xiao)酸(suan)銀(yin)(yin)溶(rong)解于100mL水中。或用(yong)0.1mol/L硝(xiao)酸(suan)銀(yin)(yin)標(biao)準(zhun)溶(rong)液。

⑤. 過硫(liu)酸銨。固體(ti)。

3. 分(fen)析方(fang)法

①. 吸取電解液各(ge)5mL于(yu)A、B兩個250mL錐形瓶中，各(ge)加水50mL(A、B各(ge)用于(yu)測定鉻酐和三(san)價(jia)鉻之(zhi)用）。

②. 各加1+1硫酸10mL.

③. 于B瓶(ping)中加硝酸銀10mL.

④. 于B瓶中加過(guo)硫(liu)酸(suan)銨(an)2g,煮(zhu)沸至冒大氣泡2min左右(you)，冷卻。

⑤. 向(xiang)A、B兩瓶中(zhong)加(jia)PA酸5滴(di)，搖勻。

⑥. 用標(biao)(biao)準0.1mol硫酸亞(ya)鐵銨(an)(an)溶(rong)液滴定A、B兩(liang)瓶(ping)各(ge)至由紫紅色(se)變綠色(se)為終(zhong)點，記錄分(fen)(fen)析A、B各(ge)耗用標(biao)(biao)準硫酸亞(ya)鐵銨(an)(an)溶(rong)液各(ge)為V1和(he)V2的體(ti)(ti)積(ji)（mL)。V1為分(fen)(fen)析鉻酐(gan)時耗用硫酸亞(ya)鐵銨(an)(an)溶(rong)液的體(ti)(ti)積(ji)（mL),V2為分(fen)(fen)析總(zong)鉻酐(gan)時耗用硫酸亞(ya)鐵銨(an)(an)溶(rong)液的體(ti)(ti)積(ji)（mL).

4. 計算(suan)

 式中，52為Cr的(de)相對原(yuan)子質量(liang)。

 注：如果(guo)鉻(ge)酐或(huo)三價鉻(ge)含量過(guo)高，可適(shi)當減少電解(jie)液所取體積。