奧氏體不銹鋼的基體組織是奧氏體,在加熱和冷卻過程中不發生相變,不能通過熱處理方法調整組織和改變力學性能。所以,奧氏體不銹鋼熱處理的主要目的是提高耐腐蝕性能,消除應力,或使已經加工硬化的材料得到軟化。
一(yi)、奧氏體不銹鋼中合金碳化物(wu)的析(xi)出與溶解(jie)
由于奧氏(shi)(shi)體(ti)不(bu)銹鋼中(zhong)鉻-鎳等合金元素的作(zuo)用,使奧氏(shi)(shi)體(ti)向馬氏(shi)(shi)體(ti)的轉(zhuan)變開始溫(wen)度(du)(du)(du)(du)M.降低(di)到(dao)室溫(wen)以下,高溫(wen)時(shi)(shi)穩(wen)定的奧氏(shi)(shi)體(ti)組織能保(bao)持到(dao)室溫(wen)甚至更低(di)一些(xie)溫(wen)度(du)(du)(du)(du)而不(bu)轉(zhuan)變。但是,碳(tan)在奧氏(shi)(shi)體(ti)中(zhong)的溶解度(du)(du)(du)(du)隨溫(wen)度(du)(du)(du)(du)的不(bu)同而變化。高溫(wen)時(shi)(shi)溶解度(du)(du)(du)(du)大于低(di)溫(wen)時(shi)(shi)的溶解度(du)(du)(du)(du),見圖(tu)3-9。
從圖3-9可知,18Cr-8Ni型鋼,在1200℃時碳的溶解度約為0.34%,在1000℃時約為0.18%,而該鋼含碳量通常在0.08%以下,因此,在1000℃以上碳全部固溶于奧氏體中。而在600℃時,碳的溶解度約為0.03%,常溫時更少,所以,從較高溫度緩慢冷卻下來時,碳便會以碳化物形式析出。碳原子的原子半徑小,超過固溶極限的碳不能存在于奧氏體晶粒內,便會沿晶粒界析出,這部分碳是不穩定的,只能與周圍基體中的鉻形成穩定的碳化鉻Cr23C6保存下來。因為Cr23C6中含有一部分鐵,所以有時這種鉻的碳化物就記成(FeCr)23C6.按重量百分數計算,碳約與10倍的鉻生成碳化物,因而奧氏體晶粒界處便會由于碳與鉻的析出而在(FeCr)23C6周圍產生貧鉻區。另一方面,由于鉻的原子較大,它不能很快地通過擴散移動方式補充到貧鉻區去,使形成的貧鉻區得以保存下來。見圖3-10,由于含鉻量達不到保證耐腐蝕的程度,當材料在具有腐蝕條件的環境下,這個位置首先受到腐蝕,即沿奧氏體晶粒界處產生腐蝕。
在實際生產中,奧氏體不銹鋼鑄件的鑄造后冷卻、鍛件的鍛后冷卻及在焊接件近焊縫的某些部位的冷卻過程中,均可有(FeCr)23C6從奧氏體中析出,使晶界處貧鉻。所以,為保證奧氏體不銹鋼制件的耐腐蝕性,特別是耐晶間腐蝕性,就要將已從奧氏體中析出,并在奧氏體晶粒界造成貧鉻現象的(FeCr)23C6重新溶解到奧氏體中去,即加熱到一定溫度后迅速冷卻下來,讓碳較穩定地保留在奧氏體中而不能析出。這就是所說的固溶化熱處理,也是奧氏體不銹鋼最主要的熱處理。
奧氏體不銹鋼(gang)固溶化熱處理(li)后(hou),應該(gai)是奧氏體組織。見圖3-11。
二(er)、奧氏體不(bu)銹鋼(gang)中的(de)σ相
奧氏(shi)體不銹(xiu)鋼(gang)在下列情況(kuang),有可(ke)能出(chu)現σ相。
1. 在(zai)產生σ相的溫度(du)區間(500~900℃),長時間加(jia)熱。
2. 在鉻-鎳奧氏體不銹鋼中加(jia)入了形成鐵(tie)素(su)體的元素(su),如鈦、鈮、鉬、硅等。
3. 采用形(xing)成鐵素體元素高的焊條(tiao)施焊的奧氏體不銹鋼焊縫中。
4. 鑄(zhu)(zhu)造的(de)18-8奧(ao)(ao)氏(shi)體(ti)不(bu)銹鋼,特別是含(han)鈦、鈮、硅元(yuan)素較高的(de)鑄(zhu)(zhu)造奧(ao)(ao)氏(shi)體(ti)不(bu)銹鋼中容易出現(xian)σ相(xiang),這可能(neng)與鑄(zhu)(zhu)造不(bu)銹鋼中的(de)成分偏析(xi)有關。
以錳、氮代(dai)鎳的鉻-錳-鎳-氮系奧(ao)氏體不銹(xiu)鋼中(zhong),σ相形(xing)成傾向更強一些。
圖(tu)3-12是ZG1Cr17Mn9Ni4Mo2CuN 奧氏(shi)體(ti)不銹鋼中的σ相(xiang),圖(tu)3-13是圖(tu)3-12的局部(bu)放大圖(tu)。
σ相在奧(ao)氏體(ti)不銹鋼中的存在會(hui)有(you)不利作用。
首先,σ相(xiang)(xiang)是(shi)(shi)一(yi)種硬度(du)很高、塑(su)性低(di)的(de)(de)(de)(de)(de)金屬間(jian)相(xiang)(xiang),其存在(zai)(zai)于奧(ao)氏體(ti)不銹鋼(gang)中,特別是(shi)(shi)沿晶(jing)界析(xi)(xi)出時,會對鋼(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)塑(su)性產(chan)生(sheng)較(jiao)大(da)的(de)(de)(de)(de)(de)影響(xiang),反映(ying)在(zai)(zai)鋼(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)沖(chong)擊韌(ren)性顯(xian)著(zhu)降(jiang)低(di)。有資料介紹,在(zai)(zai)含1.36%硅的(de)(de)(de)(de)(de)18Cr-8Ni奧(ao)氏體(ti)不銹鋼(gang)焊(han)縫中,由于σ相(xiang)(xiang)的(de)(de)(de)(de)(de)存在(zai)(zai),沖(chong)擊功可(ke)由105J降(jiang)至20J.σ相(xiang)(xiang)的(de)(de)(de)(de)(de)形成還會伴有碳(tan)化物的(de)(de)(de)(de)(de)析(xi)(xi)出,而且析(xi)(xi)出的(de)(de)(de)(de)(de)速度(du)很快,在(zai)(zai)圖3-13中可(ke)見沿晶(jing)界析(xi)(xi)出的(de)(de)(de)(de)(de)碳(tan)化物。
另外,由于鉻-鎳奧氏體不銹鋼中的σ相是含有較高鉻量的鉻-鐵金屬間化合物,其在晶界形成時,同樣在其周圍局部地區形成貧鉻區,會在腐蝕介質中引起晶間腐蝕,特別是在強氧化介質中,使材料的晶間腐蝕更敏感。同樣的原因,也會使材料在含Cl-介質中的點腐蝕傾向加重。
鉻-鎳奧氏體不(bu)銹鋼中(zhong)的σ相(xiang)在(zai)加(jia)熱到高于其形成溫度(du)后,會重新溶解。一般認為,加(jia)熱溫度(du)大于920℃,之(zhi)后快速冷(leng)卻,σ相(xiang)就不(bu)會析出(chu)。在(zai)實際生產中(zhong),采用固溶化熱處理即可(ke)達(da)到目的。
三、奧氏體不銹鋼(gang)中的(de)δ鐵素體
奧氏體(ti)(ti)不銹鋼在某些(xie)情(qing)況下會產生δ鐵素體(ti)(ti),即高溫鐵素體(ti)(ti)。
1. 在(zai)鑄造的鉻-鎳奧(ao)氏(shi)體(ti)不銹鋼中(zhong),因鑄態化學(xue)成(cheng)(cheng)分的不均勻性,在(zai)鐵(tie)素(su)(su)體(ti)形(xing)成(cheng)(cheng)元素(su)(su)偏聚區,易生成(cheng)(cheng)δ鐵(tie)素(su)(su)體(ti),見(jian)圖3-14。
2. 含(han)有較多鐵素體(ti)形成元素的(de)(de)奧(ao)氏體(ti)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang),如含(han)鉬、硅(gui)、鈦、鈮的(de)(de)奧(ao)氏體(ti)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)中,會存在一定的(de)(de)δ鐵素體(ti)。
3. 某些奧氏體(ti)不銹鋼的焊縫組織(zhi)中(zhong),可(ke)能(neng)存在δ鐵素體(ti)。見圖3-15.
4. 奧氏(shi)體(ti)不(bu)銹鋼中的δ鐵素體(ti)的含量還與固溶化(hua)溫(wen)度有關,見(jian)圖3-16.
δ鐵(tie)素體在(zai)奧(ao)氏(shi)體不(bu)銹鋼(gang)中的(de)(de)(de)存在(zai),會產生不(bu)同的(de)(de)(de)作用,有些是有利(li)的(de)(de)(de),有些是有害的(de)(de)(de)。
有利的作用如下:
1. 奧氏體不銹鋼中存在有5%~20%的δ鐵素體時,可以減少或防止產生晶間腐蝕。因為奧氏體不銹鋼中含有鐵素體后,就產生了一部分鐵素體-奧氏體之間的界面,研究證明,這個界面(也是兩相的相界面)比奧氏體-奧氏體界面的界面能低,使(FeCr)23C6優先在鐵素體-奧氏體界面上析出,又因為鐵素體中含鉻量比奧氏體中含鉻量高,且鉻原子在鐵素體中的移動速度較快,所以,自鐵素體中移動過來的鉻原子很快補充到(FeCr)23C6,附近的貧鉻部位,使該處的鉻得以較快恢復到不會產生腐蝕的濃度,從而不易產生晶間腐蝕。也有人認為,鐵素體的存在增加了晶面和相界面的面積,這就降低了單位面積上的碳化物濃度,也是減少材料晶間腐蝕敏感性的原因。
2. 含有(you)(you)(you)8鐵(tie)素體(ti)(ti)(ti)的奧(ao)氏體(ti)(ti)(ti)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)比(bi)(bi)純奧(ao)氏體(ti)(ti)(ti)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)的屈(qu)(qu)服強(qiang)(qiang)度(du)(du)要高。這是因為從屈(qu)(qu)服強(qiang)(qiang)度(du)(du)的位錯理(li)論分析,鐵(tie)素體(ti)(ti)(ti)具有(you)(you)(you)體(ti)(ti)(ti)心(xin)立方(fang)(fang)(fang)晶格(ge)結構(gou),奧(ao)氏體(ti)(ti)(ti)具有(you)(you)(you)面(mian)心(xin)立方(fang)(fang)(fang)晶格(ge)結構(gou),而體(ti)(ti)(ti)心(xin)立方(fang)(fang)(fang)晶格(ge)比(bi)(bi)面(mian)心(xin)立方(fang)(fang)(fang)晶格(ge)的晶格(ge)(位錯)阻(zu)力大,即屈(qu)(qu)服強(qiang)(qiang)度(du)(du)高,從而使(shi)含有(you)(you)(you)一定(ding)量8鐵(tie)素體(ti)(ti)(ti)的奧(ao)氏體(ti)(ti)(ti)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)的屈(qu)(qu)服強(qiang)(qiang)度(du)(du)比(bi)(bi)具有(you)(you)(you)單一奧(ao)氏體(ti)(ti)(ti)組(zu)織的奧(ao)氏體(ti)(ti)(ti)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)的屈(qu)(qu)服強(qiang)(qiang)度(du)(du)也提高了。
3. 一定量δ鐵素體的存在,在低應力條件下(低于材料屈服強度),可以降低奧氏體不銹鋼對應力腐蝕的敏感性。這首先是因為鐵素體晶格(位錯)阻力大,晶粒滑移比奧氏體困難,同時,鐵素體還可以對奧氏體起到陰極保護作用的結果。
4. 奧氏體(ti)(ti)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)焊(han)接(jie)時(shi),當焊(han)縫中有(you)少量δ鐵(tie)素體(ti)(ti)時(shi),可使奧氏體(ti)(ti)晶(jing)粒長(chang)大受到阻礙,打亂柱狀晶(jing)方向(xiang),細化晶(jing)粒,促進雜(za)質均(jun)勻(yun)分布,從而減少焊(han)接(jie)熱裂紋(wen)形(xing)成(cheng)的可能(neng)性。
當然,δ鐵素體(ti)的存在(zai),有時也會有不利(li)作(zuo)用。主要(yao)表現如下:
a. 鐵素體與奧氏體電位不同(tong),在某些條件下會增加腐蝕(shi)傾(qing)向。
b. 兩種(zhong)組(zu)織的變形(xing)(xing)能力(li)不同,在(zai)壓力(li)加(jia)工時(shi)易形(xing)(xing)成(cheng)裂紋。
c. 在高溫下長期工作(zuo)后(hou),鐵素體內(nei)會產生σ相,引起脆性及某些(xie)條件下的晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)傾向增大。
從上面的(de)(de)(de)(de)分析(xi)可(ke)見,奧(ao)氏體不(bu)(bu)銹鋼中存在一(yi)定量的(de)(de)(de)(de)δ鐵素體,在不(bu)(bu)同(tong)(tong)情況(kuang)下的(de)(de)(de)(de)作(zuo)用是不(bu)(bu)同(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de),所以(yi),可(ke)以(yi)根據具體情況(kuang)的(de)(de)(de)(de)需要,通過成分和熱(re)處(chu)理的(de)(de)(de)(de)調整,控制(zhi)奧(ao)氏體不(bu)(bu)銹鋼中δ鐵素體的(de)(de)(de)(de)含量。
四、充分發揮奧氏體不銹鋼中穩(wen)定化元素的作用(yong)
鈦或鈮作為穩定化元素加入奧氏體不銹鋼中,會提高其抗晶間腐蝕的能力,這是因為它們與碳的結合能力強于鉻,使鋼中的碳盡量形成TiC、NbC,減少鉻與碳結合形成(FeCr)23C6并從晶界析出的機會,使鉻能較好地存在于固溶體中,保持鉻的有效濃度,不產生貧鉻區。但是,雖然奧氏體不銹鋼中含有了足夠量的鈦或鈮,在進行固溶化處理時,在(FeCr)23C6溶解的同時,TiC,NbC也會溶解,奧氏體中飽和了大量的碳,在以后的450~800℃區間加熱時,由于鈦或鈮的原子半徑大于鉻的原子半徑,鈦或鈮比鉻擴散困難,結果還會形成大量的鉻的碳化物。可見,只進行固溶化熱處理,鈦或鈮不能充分發揮作用。經研究發現,如果把含有穩定化元素的奧氏體不銹鋼重新加熱到(FeCr)23C6能溶解,而TiC或NbC不能溶解的溫度,此時,從(FeCr)23C6分解出來的碳又會被鈦或鈮化合成TiC或NbC,從而最大限度地發揮了鈦或鈮的作用。使鉻沒有與碳結合的機會并保持在奧氏體中,這種熱處理方法就是含穩定化元素奧氏體不銹鋼的穩定化熱處理(也叫穩定化退火)。
五、奧氏體不銹(xiu)鋼制件的(de)應力及危害
當物(wu)體(ti)受到(dao)外力(li)作用發生變(bian)形時(shi)(shi),其內部(bu)就會出現(xian)一種(zhong)抵抗變(bian)形的力(li);物(wu)體(ti)在(zai)加(jia)熱膨(peng)脹(zhang)和(he)冷卻收縮過程中受到(dao)阻礙時(shi)(shi),在(zai)內部(bu)也會產生應(ying)力(li);材料(liao)在(zai)加(jia)熱或冷卻過程中,如果有組織轉變(bian)時(shi)(shi),也會產生相變(bian)應(ying)力(li)。
因此,奧氏體(ti)不(bu)銹鋼在制造成零部件(jian)的生產(chan)加(jia)工過程中(zhong),都(dou)不(bu)可避免地(di)產(chan)生應(ying)力(li),并(bing)殘留(liu)在零部件(jian)中(zhong)。
鑄造(zao)時(shi)(shi)(shi),由于鑄件(jian)形(xing)狀(zhuang)、各部位尺(chi)寸不(bu)(bu)(bu)同(tong),冷卻速度和(he)冷卻順序不(bu)(bu)(bu)同(tong),會產(chan)生(sheng)鑄造(zao)應(ying)(ying)力(li)(li);鍛(duan)造(zao)、軋(ya)制(zhi)時(shi)(shi)(shi),會因(yin)為變形(xing)及(ji)變形(xing)量不(bu)(bu)(bu)同(tong)等(deng)原因(yin)產(chan)生(sheng)鍛(duan)造(zao)應(ying)(ying)力(li)(li);在(zai)(zai)機(ji)械切削加工時(shi)(shi)(shi),因(yin)切削力(li)(li)產(chan)生(sheng)應(ying)(ying)力(li)(li);在(zai)(zai)焊接(jie)(jie)時(shi)(shi)(shi),工件(jian)不(bu)(bu)(bu)同(tong)部位的不(bu)(bu)(bu)同(tong)時(shi)(shi)(shi)加熱、不(bu)(bu)(bu)同(tong)時(shi)(shi)(shi)冷卻以及(ji)焊件(jian)各部位形(xing)狀(zhuang)、尺(chi)寸不(bu)(bu)(bu)均勻而(er)產(chan)生(sheng)焊接(jie)(jie)應(ying)(ying)力(li)(li);復雜件(jian)、大(da)型件(jian)、截面不(bu)(bu)(bu)均勻件(jian)在(zai)(zai)熱處理快(kuai)速加熱或(huo)冷卻過程中產(chan)生(sheng)熱應(ying)(ying)力(li)(li)等(deng),這些應(ying)(ying)力(li)(li)的存在(zai)(zai),除會引起變形(xing)外,對奧(ao)氏體不(bu)(bu)(bu)銹鋼的另一個不(bu)(bu)(bu)良作用是會在(zai)(zai)某些使用環境(jing)、條件(jian)下發生(sheng)應(ying)(ying)力(li)(li)腐蝕。所以,對奧(ao)氏體不(bu)(bu)(bu)銹鋼制(zhi)造(zao)的零部件(jian)應(ying)(ying)注意消除殘留應(ying)(ying)力(li)(li)。
具有殘(can)留應(ying)力的(de)制(zhi)件和金(jin)屬,由于能(neng)量(liang)提高(gao),原(yuan)子處于熱力學不穩定狀(zhuang)態(tai),當將其(qi)加熱到一定溫(wen)度,就會較快地恢(hui)復到平衡狀(zhuang)態(tai),使應(ying)力得(de)以消(xiao)除(chu)。
適當地(di)熱處理就(jiu)是減(jian)小或消除奧(ao)氏體不銹(xiu)鋼殘留應力的重要(yao)手段之一。通常叫消除應力熱處理。